三氯化铼

化合物

三氯化铼,又称九氯化三铼,是一种无机化合物 ,化学式 ReCl3,有时写作 Re3Cl9。 它是一种深红色吸水性固体,不能溶于普通溶剂。 在无机化学的历史下,三氯化铼是一个重要的物质,因为它有金属-金属键。[1] 它可作为铼配合物的前体。

三氯化铼
IUPAC名
Rhenium(III) chloride
别名 氯化铼(III),九氯化三铼
识别
CAS号 13569-63-6  checkY
PubChem 83581
SMILES
 
  • Cl[Re](Cl)Cl
InChI
 
  • 1S/3ClH.Re/h3*1H;/q;;;+3/p-3
EINECS 236-987-1
性质
化学式 ReCl3
摩尔质量 292.57 g/mol g·mol⁻¹
外观 红色晶体
密度 4800 kg/m3
熔点 N/A
沸点 500 °C(773 K)(分解)
溶解性 水解形成Re2O3.xH2O.
结构
晶体结构 斜方, hR72
空间群 R-3m, No. 166
分子构型 三聚体固体,溶液也是如此
(二聚体,如果是在醋酸里)
危险性
主要危害 腐蚀性 (C)
相关物质
其他阴离子 三溴化铼
三碘化铼
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

结构和物理性质

X射线晶体学所示,三氯化铼由Re3Cl12簇组成,它们与相邻簇共享三个氯桥接配体。 群集的网络构成一片三氯化铼。 [2]

 
Re3Cl12 簇,存在于 ReCl3中, 显示了每个氯原子的配位球。

三氯化铼的氧化热已根据下面的反应式计算:

1/3 Re3Cl9 + 4 OH + 2 OCl → ReO4 + 2 H2O + 5Cl

这个过程的焓是 190.7 ± 0.2 kcal/mol。[2]

制备和反应

三氯化铼于 1932 年被发现,尽管当时人们都不知道它的结构。含有金属-金属键的氯化物是金属氯化物中少见的化合物。[3] 三氯化铼可以由五氯化铼或 六氯合铼(IV)酸的热分解而成[4]

3 ReCl5 → Re3Cl9 + 3 Cl2

如果样品在500℃ 真空升华,则所得的材料相对没有反应性,但是部分水合的材料在合成上会更有用。 其它制备方法包括硫酰氯的反应。 有时会添加氯化铝来催化此过程。 [2] 它也可以由加热 Re2(O2CCH3)4Cl2 于 HCl中:

3/2 Re2(O2CCH3)4Cl2 + 6 HCl → Re3Cl9 + 6 HO2CCH3

三氯化铼和五氯化铼会归中为四氯化铼

3 ReCl5 + Re3Cl9 → 6 ReCl4

参考资料

  1. ^ Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Multiple Bonds Between Metal Atoms” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 Colton, R. Chemistry of rhenium and technetium. 965.
  3. ^ Geilnann, W.; Wriuce, F. W.; Biltz. W.: Nachr. Ges. Wiss. Gottingen 1932, 579.
  4. ^ Lincoln, R.; Wilkinson, G. Trirhenium Nonachloride. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1980, 20: 44. ISBN 978-0-470-13251-7. doi:10.1002/9780470132517.ch12.