氯磺酰异氰酸酯
化合物
氯磺酰异氰酸酯（化学式：ClSO2NCO），缩写CSI。有机合成试剂。
| 氯磺酰异氰酸酯 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Chlorosulfonyl isocyanate | |
| 别名 | 异氰酸氯磺酸酯；异氰酸氯磺酯；磺酰氯异氰酸酯 |
| 缩写 | CSI |
| 识别 | |
| CAS号 | 1189-71-5 
|
| PubChem | 70918 |
| ChemSpider | 64080 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYAX |
| 性质 | |
| 化学式 | CNClO3S |
| 摩尔质量 | 141.53 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 无色液体 |
| 密度 | 1.626 g/mL (25°C) |
| 熔点 | −44 °C |
| 沸点 | 107 °C |
| 溶解性 | 遇水分解，可溶于氯代烃、乙腈 |
| 折光度n D |
1.447 |
| 危险性 | |
欧盟危险性符号 腐蚀性 C | |
| 警示术语 | R：R14, R20/22, R34, R42 |
| 安全术语 | S：S23, S26, S30, S36/37/39, S45 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
性质
氯磺酰异氰酸酯是一种高度腐蚀性的无色透明易流动液体。有毒！对呼吸道和皮肤有强烈刺激性。易吸湿，在空气中形成烟雾，遇水剧烈反应生成氨基磺酸、氯化氢和二氧化碳。可溶于多数有机溶剂。用聚乙烯器皿储存。300°C 以下稳定。
历史
制取
用途
化学性质非常活泼。分子中有氯磺酰基和异氰酸基，两者都是很活泼的官能团。[2] 碳和硫原子是分子中的两个亲电位点，可受亲核进攻。[3] 异氰酸酯的 N=C 部分也能发生表环加成。
一些性质有：
- 与三元环生成 β-内酰胺。
- 与烯烃发生[2+2]环加成反应生成 β-内酰胺。
- 与炔烃反应生成6-氯-1,2,3-噁噻嗪-2,2-二氧化物。
- 与醇反应生成氯磺酰氨基甲酸酯，[4] 脱羧得到取代氯磺酰胺。
- 与醛反应生成氯磺酰基亚胺，并放出二氧化碳；或生成取代4-氧代-1,3,5-二噁嗪烷-5-磺酰氯。
- 与有α-氢的酮反应生成1,2,3-噁噻嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物或1,4,2-二噁嗪-3(2H)-酮。
- 与羧酸反应生成羧酸·氯磺酰氨基甲酸酐，脱羧得到N-氯磺酰基酰胺，进一步用三乙胺／二甲基甲酰胺处理可得腈。
- 与伯酰胺反应生成腈。
- 与烷烃在可见光、紫外或加热条件下生成氯代烃。
- 与胺反应生成N-取代硫酰胺。
参考资料
- ^ Roderich Graf. Über die Umsetzung von Chlorcyan mit Schwefeltrioxyd. Chem. Ber. 1956, 89 (4): 1071–1079. doi:10.1002/cber.19560890437.
- ^ Miller, M. J.; Ghosh, M.; Guzzo, P. R.; Vogt, P. F.; Hu, J.; Filzen, G. F.; Geyer, A. G. (2005). "Chlorosulfonyl Isocyanate" in "Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis". John Wiley & Sons: New York.
- ^ D. N. Dhar, K. S. K. Murthy. Recent Advances in the Chemistry of Chlorosulfonyl Isocyanate. Synthesis. 1986: 437–449. doi:10.1055/s-1986-31671.
- ^ Burgess, E. M.; Penton, Jr., H. R.; Taylor, E. A.; Williams, W. M. "Conversion of Primary Alcohols to Urethanes via the Inner Salt of Triethylammonium Hydroxide: Methyl (Carboxylsulfamoyl) Triethylammonium Hydroxide Methyl n-Hexylcarbamate （页面存档备份，存于互联网档案馆）". Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.788.