苯基膦
化合物
苯基膦是一种有机磷化合物，化学式为C6H5PH2。它是苯胺的磷类似物。像其他一级膦一样，苯基膦具有强烈的刺鼻气味，且高度可氧化。它主要用作其他有机磷化合物的前体。它也可以充当配位化学中的配体。[2]
| 苯基膦 | |||
|---|---|---|---|
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| IUPAC名 Phenylphosphane | |||
| 别名 | 苯膦 | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 638-21-1 
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| PubChem | 12519 | ||
| ChemSpider | 12002 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYAH | ||
| UN编号 | 2924 | ||
| EINECS | 211-325-4 | ||
| RTECS | SZ2100000 | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C6H5PH2 | ||
| 摩尔质量 | 110.09 g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 无色液体 | ||
| 氣味 | 恶臭 | ||
| 密度 | 1.001 g/cm3 | ||
| 沸点 | 160 °C（433 K） | ||
| 危险性 | |||
GHS危险性符号  
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| GHS提示词 | Warning | ||
| H-术语 | H250, H301, H311, H315, H319, H331, H335 | ||
| P-术语 | P210, P222, P261, P264, P270, P271, P280, P301+310, P302+334, P302+352, P304+340, P305+351+338, P311, P312 | ||
| PEL | none[1] | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
合成
在醚中用氢化铝锂还原苯基二氯化膦可制得苯基膦：
- LiAlH4 + 2C6H5PCl2 → 2C6H5PH2 + Li+ + Al3+ + 4Cl−
反应
苯基膦在空气中氧化，得到其氧化物。[3]
- C6H5PH2 + O2 → C6H5P(OH)2
双(2-氰乙基苯基)膦是一种受到关注的合成中间体，可以从苯基膦中通过对丙烯腈进行碱催化烯丙基加成制备。
- C6H5PH2 + 2CH2=CHCN → C6H5P(CH2CH2CN)2
双(2-氰乙基苯基)膦是1-苯基-4-膦酮的一个有用的前体，可以通过碱诱导的环化反应和水解制备它。可以通过还原、格氏试剂和列福尔马茨基试剂，使用膦酮制备烯烃、胺、吲哚、仲醇和叔醇。[4]
苯基膦会与许多金属配合物反应，生成配合物和簇。[5]它是某些簇中磷烯桥接配体的前体。
- 2 (C6H5)2MCl + C6H5PH2 + 3 (C2H5)3N → ((C6H5)2M)2PC6H5 + 3 (C2H5)3N•HCl
苯基膦也可以用于聚合物的合成。通过自由基引发或紫外线照射，苯基膦与1,4-二乙烯基苯或1,4-二异丙烯基苯的加聚反应会形成含磷聚合物，具有自熄性。聚合物与聚苯乙烯和聚乙烯等易燃聚合物混合时，混合聚合物具有阻燃性质。[6]
参考文献
- ^ NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0501. NIOSH.
- ^ Svara, Jürgen; Weferling, Norbert ; Hofmann, Thomas "Phosphorus Compounds, Organic" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry.
- ^ 3.0 3.1 Freedman, Leon D.; Doak, G. O. The Reduction of Benzenephosphonyl Dichloride. Journal of the American Chemical Society. 1952, 74 (13): 3414–3415. doi:10.1021/ja01133a504.
- ^ Snider, Theodore E. (1988). "1-Phenyl-4-Phosphorinanone". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 932.
- ^ Schumann, Herbert; Schwabe, Peter; Stelzer, Othmar. Organogermyl, stannyl und plumbylphosphine. Chemische Berichte. 1969, 102 (9): 2900–2913. doi:10.1002/cber.19691020904.
- ^ Obata, Takatsugu; Kobayashi, Eiichi; Aoshima, Sadahito; Furukawa, Junji. Synthesis of new linear polymers containing phosphorus atom in the main chain by the radical polyaddition: Addition polymers of phenylphosphine with 1,4-divinylbenzene or 1,4-diisopropenylbenzene and their properties. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 1994, 32 (3): 475–483. doi:10.1002/pola.1994.080320309.