高溴酸盐

高溴酸盐高溴酸形成的类,含有四面体型的高溴酸根离子—BrO4,其中氧化态为+7。虽然同样是卤素,但不同于高氯酸高碘酸高溴酸盐非常难制备(包括高溴酸)。[1] 高溴酸根离子是很强的氧化剂,pH=14时,BrO4/Br还原电位为+0.69 V。[1]

高溴酸盐
识别
CAS号 16474-32-1  checkY[PubChem]
PubChem 5460630
ChemSpider 4574125
SMILES
 
  • [O-]Br(=O)(=O)=O
ChEBI 29246
性质
化学式 BrO4-
摩尔质量 143.9 g·mol⁻¹
相关物质
相关化学品 溴化物
次溴酸盐
亚溴酸盐
溴酸盐
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

制备

高溴酸盐在1968年被首次制备出来,其方法是通过含硒-83硒酸盐β衰变来制备。[2]

83SeO42−83BrO4 + β

之后,通过电解LiBrO
3
的方法制得极低产率的高溴酸盐。[3] [4]

高溴酸盐可通过用二氟化氙氧化溴酸盐制得:

BrO3 + XeF2 + H2O → BrO4 + 2HF + Xe

一种较为高效的制备高溴酸盐的方法是在碱性条件下通过氟气来氧化制得高溴酸盐:

BrO
3
+ F
2
+ 2 OH
BrO
4
+ 2 F
+ H
2
O

这种制备方法相较于电解法和二氟化氙氧化法更为简单、高效。

2011年发现了一种更为高效的制备方法:高溴酸盐可以通过次溴酸盐和和溴酸盐在碱性溶液下反应生成高溴酸盐:[5]

BrO
3
+ BrO
BrO
4
+ Br

碱性溶液中的高碘酸根合镍酸盐可以把溴酸盐氧化成高溴酸盐。这是一种成本相对较低且不含氟的合成方法。[6]

性质

加热分解为溴酸盐氧气,如:

2 KBrO4 → 2 KBrO3 + O2

高溴酸铵加热分解为氮气、氧气、[7]

2 NH4BrO4 → N2 + 2 O2 + Br2 + 4 H2O

高溴酸银和卤代烃反应,可以得到高溴酸酯。[8]

另请参阅

常见的高溴酸盐有:

参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 W. Henderson. Main group chemistry (Volume 3 of Tutorial chemistry texts). Royal Society of Chemistry. 2000: 136–137. ISBN 0-85404-617-8. 
  2. ^ Appelman, Evan H. Perbromic acid and perbromates: synthesis and some properties. Inorganic Chemistry (American Chemical Society (ACS)). 1969, 8 (2): 223–227. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic50072a008. 
  3. ^ Appelman, Evan H. Synthesis of perbromates. Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1968, 90 (7): 1900–1901. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01009a040. 
  4. ^ Kenneth Malcolm Mackay; W. Henderson. Rosemary Ann Mackay , 编. Introduction to modern inorganic chemistry 6th. CRC Press. 2002: 488. ISBN 0-7487-6420-8. 
  5. ^ http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ic201329q
  6. ^ Bilehal, Dinesh C.; Kulkarni, Raviraj M.; Nandibewoor, Sharanappa T. Kinetics and Mechanism of Oxidation of Bromate by Diperiodatonickelate(IV) in Aqueous Alkaline Medium--A Simple Method for Formation of Perbromate. Inorganic Reaction Mechanisms. January 2002, 4 (1–2): 103–109. doi:10.1080/1028662021000020244. 
  7. ^ 钟兴厚 等. 无机化学丛书 第六卷 卤素 铜分族 锌分族. 科学出版社, 1995. pp 324-325. (b) 高溴酸及其盐
  8. ^ Kurt Baum, Charles D. Beard, Vytautas Grakauskas. Preparation of an alkyl perbromate. Journal of the American Chemical Society. 1975-01, 97 (2): 267–268 [2022-09-29]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00835a005. (原始内容存档于2022-10-02) (英语).