3-苯并𫫇庚因
化合物
3-苯并𫫇庚因是具有芳香苯环和非芳香族、不饱和、含氧七元杂环氧杂环庚烷的环系。卡尔·迪姆罗特及其同事于1961年首次描述了合成方式。[1]它是苯并𫫇庚因的三种异构体之一。
| 3-苯并𫫇庚因 | |
|---|---|
| |
| IUPAC名 3-Benzoxepine | |
| 别名 | 3-苯并氧杂䓬 3-苯并氧杂环庚三烯 |
| 识别 | |
| CAS号 | 264-13-1 |
| PubChem | 3659427 |
| ChemSpider | 2892804 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | APSZPCTXHHKIQO-UHFFFAOYSA-N |
| 性质 | |
| 化学式 | C10H8O |
| 摩尔质量 | 144.17 g·mol−1 |
| 外观 | 黄色固体[1] |
| 熔点 | 84 |
| 溶解性 | 溶于非极性溶剂（乙醚、苯、四氯甲烷）[2]和醇类（甲醇）[3] |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
发现与合成
3-苯并𫫇庚因本身是一种非天然化合物，但其双环系统可见于紫苏（acuta变种）的天然化合物（如perilloxin）[4]和Asphodeline tenuior的天然化合物tenual和tenucarb。[5]Perilloxin可以抑制环氧合酶，IC50为23.2 μM。 [4]阿司匹林和布洛芬等非甾体抗炎药也通过抑制环氧合酶家族发挥作用。[6]
Perilloxin、tenual和tenucarb的结构式
未取代的3-苯并𫫇庚因可以通过邻苯二甲醛与双-(α,α'-三苯基𬭸)-二甲醚二溴化物的双维蒂希反应合成。[3]后一种化合物可以由α,α'-二溴二甲醚（双(溴甲基)醚或BBME）合成，α,α'-二溴二甲醚可从氢溴酸、多聚甲醛[7]和三苯基膦获得。该反应在无水甲醇中与甲醇钠进行，产物可获得55％的收率。[1][2]
3-苯并𫫇庚因的合成（依据卡尔·迪姆罗特的方法）
该化合物也可以通过紫外线照射某些萘衍生物（如1,4-环氧-1,4-二氢萘）来获得。[8]
环氧二氢萘经紫外线照射得到3-苯并𫫇庚因
它也可以通过1,4-二氢萘的光氧化，然后对所形成的氢过氧化物进行热裂解反应来获得。[9]
氢过氧化二氢萘热解可得到3-苯并𫫇庚因
后一种合成方式所得的3-苯并𫫇庚因收率较低（4%至6%）。[8]
参考资料
- ^ 1.0 1.1 1.2 Dimroth, K.; Pohl, G. 3-Benzoxepin. Angew. Chem. 1961, 73 (12): 436. Bibcode:1961AngCh..73..436D. doi:10.1002/ange.19610731215.
- ^ 2.0 2.1 Rosowsky, A. (编). II. Oxepin Ring Systems Containing Two Rings. Seven-Membered Heterocyclic Compounds Containing Oxygen and Sulfur. The Chemistry of Heterocyclic Compounds 26th. New York: Wiley-Interscience. 1972: 96. ISBN 0-471-38210-8 （German）.
- ^ 3.0 3.1 引用错误：没有为名为
Pohl的参考文献提供内容 - ^ 4.0 4.1 Liu, J.-H.; Steigel, A.; Reininger, E.; Bauer, R. Two new prenylated 3-benzoxepin derivatives as cyclooxygenase inhibitors from Perilla frutescens var. acuta. J. Nat. Prod. 2000, 63 (3): 403–405. PMID 10757731. doi:10.1021/np990362o.
- ^ Ulubelen, A.; Tuzlaci, E.; Atilan, N. Oxepine derivatives and anthraquinones from Asphodeline tenuior and A. taurica. Phytochemistry. 1989, 28 (2): 649–650. Bibcode:1989PChem..28..649U. doi:10.1016/0031-9422(89)80076-7.
- ^ Kester, M.; Karpa, K. D.; Vrana, K. E. NSAIDs. Pharmacology. Elsevier's Integrated Review. Elsevier Health Sciences. 2011: 165–166. ISBN 9780323074452.
- ^ US patent 20040242799,Grabarnick, M. & Sasson, Y.,「Process to bromomethylate aromatic compounds」,发表于2004-12-02,指定于Grabarnick, M.和Sasson, Y. （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ 8.0 8.1 Ziegler, G. R. Mechanisms of photochemical reactions in solution. LVII. Photorearrangement of 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene to benz[f]oxepin. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91 (2): 446–449. doi:10.1021/ja01030a040.
- ^ Jeffrey, A. M.; Jerina, D. M. Autoxidation of 1,4-dihydronaphthalene. Formation of 3-benzoxepin via pyrolysis of 2-hydroperoxy-1,2-dihydronaphthalene. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94 (11): 4048–4049. doi:10.1021/ja00766a084.