班福德-史蒂文斯反應

Bamford–Stevens反應(班福德-史蒂芬斯反應)

對甲苯磺酰強鹼處理時,發生消除生成烯烴[1][2][3]


Bamford-Stevens反應
Bamford-Stevens反應


反應以英國化學家 William Randall Bamford 和蘇格蘭化學家 Thomas Stevens Stevens (1900-2000) 的名字命名。

反應在非質子溶劑中進行時主要生成 Z烯烴。在質子溶劑中進行時生成 E 型和 Z 型烯烴的混合物。

如果用有機鋰試劑作鹼,則稱為Shapiro反應,產物同樣是烯烴,但反應機理與 Bamford–Stevens 反應不同。

用於從酮製取烯烴。α,β-不飽和醛的 Bamford–Stevens 反應可得環丙烯。環狀二酮經過反應則可得到環

反應機理

經過重氮化合物 (3)中間體。它可以被分離出來,因此這個反應也用於重氮化合物的製備。[4]


 
Bamford-Stevens反應機理 1


(1) 在質子溶劑中,重氮化合物發生質子化,並放出氮氣,生成碳正離子 (5),後消除質子,得到烯烴。


 
Bamford-Stevens反應機理2 質子溶劑


(2) 在非質子溶劑中,重氮化合物放出氮氣,生成卡賓 (7),然後 1,2-氫遷移得到烯烴。


 
Bamford-Stevens反應機理2 非質子溶劑

參見

參考資料

  1. ^ Bamford, W. R.; Stevens, T. S. The decomposition of toluene-p-sulfonylhydrazones by alkali. J. Chem. Soc. 1952: 4735–4740. doi:10.1039/JR9520004735. 
  2. ^ Shapiro, R. H. Alkenes from Tosylhydrazones. Organic Reactions 23. New York: Wiley. March 1976: 405–507.  ISBN 0-471-19624-X.
  3. ^ Adlington, R. M.; Barrett, A. G. M. Recent applications of the Shapiro reaction. Acc. Chem. Res. 1983, 16 (2): 55–59. doi:10.1021/ar00086a004. 
  4. ^ Creary, X. Tosylhydrazone salt pyrolises: phenyldiazomethanes. Organic Syntheses. 1986, 64: 207 [2009-09-15]. (原始內容存檔於2013-09-22).  (also in the Collective Volume (1990) 7:438頁面存檔備份,存於網際網路檔案館) (PDF))