氯化铟

化合物
(重定向自三氯化铟

氯化铟是一种无机化合物,化学式为InCl3。这种无色的盐在有机合成中用作路易斯酸,它也是常见的可溶性铟化合物之一。[1]

氯化铟
别名 氯化铟(III)
三氯化铟
识别
CAS号 10025-82-8  checkY
PubChem 24812
ChemSpider 23197
SMILES
 
  • Cl[In](Cl)Cl
InChI
 
  • 1/3ClH.In/h3*1H;/q;;;+3/p-3
InChIKey PSCMQHVBLHHWTO-DFZHHIFOAF
性质
化学式 InCl3
摩尔质量 221.18 g/mol g·mol⁻¹
外观 白色片状固体
密度 3.46 g/cm3
熔点 586 °C(859 K)
沸点 800 °C(1073 K)
溶解性 195 g/100 mL(放热)
溶解性(其它溶剂) 四氫呋喃乙醇
结构
晶体结构 单斜晶系mS16
空间群 C12/m1, No. 12
危险性
NFPA 704
0
2
0
 
相关物质
其他阴离子 氟化铟
溴化铟
三碘化铟
其他阳离子 氯化铝
三氯化镓
三氯化铊
相关化学品 低卤化铟
氧化铟
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

制备与结构

作为相对正电性的金属,可以和反应,生成氯化铟。氯化铟易溶且易潮解[2]甲醇-混合溶液中用电化学电池法制备也有了报道。[3]

正如AlCl3和TlCl3一样,InCl3以层状结构结晶,它由含有八面体配位的In(III)中心层的密堆积氯组成,[4]其结构单元类似于YCl3[5]而与之相反,GaCl3以Ga2Cl6二聚体的形式结晶。[5]熔融的InCl3导电,[4]而AlCl3不导电,因为它以二聚体Al2Cl6的形式存在。[6]

反应

InCl3是一种路易斯酸,可以和供体配体L形成配合物——InCl3L、InCl3L2和InCl3L3。如四面体的InCl4、三角双锥的InCl52−和八面体的InCl63−[4]

乙醚溶液中,InCl3LiH反应,生成LiInH4,这种化合物不稳定,在0℃以上分解,[7]它是在有机合成中的原位反应还原剂[8],可以制备InH3叔胺的配合物。[9]

三甲基铟(InMe3)也能由InCl3乙醚溶液中和格氏试剂CH3MgI或甲基锂反应得到;三乙基铟可以用相似的方法和EtMgBr反应得到。[10]

 
 
 
(乙醚在25 °C的真空中除去)

InCl3在高温下可以和In反应,产生低价的铟的氯化物,如In5Cl9、In2Cl3和InCl。[4]

催化剂

氯化铟在有机反应(如Friedel-Crafts酰基化反应Diels-Alder反应)中用作路易斯酸催化剂。DA反应的一个例子[11]如下,反应在室温进行,在乙腈-混合溶剂中负载1mol%的催化剂。第一步是巴比妥酸之间的Knoevenagel缩合反应,第二步是IEDDA反应英语Inverse electron-demand Diels–Alder reaction

 

这是N,N'-二甲基巴比妥酸、苯甲醛乙烯基乙醚的多组分反应。使用催化剂,报道的化学产率为90%,反式异构体的百分比为70%。不加催化剂,产率下降到65%,只有50%反式产物。

参考文献

  1. ^ Araki, S.; Hirashita, T. "Indium trichloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289.
  2. ^ Indium Trichloride. [2017-07-03]. (原始内容存档于2012-06-03). 
  3. ^ Habeeb, J. J.; Tuck, D. G. "Electrochemical Synthesis of Indium(III) Complexes" Inorganic Syntheses, 1979, volume XIX, ISBN 0-471-04542-X
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Inorganic Chemistry, Elsevier ISBN 0123526515
  5. ^ 5.0 5.1 Wells, A.F. Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press, 1984. ISBN 0-19-855370-6.
  6. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4. 
  7. ^ Anthony John Downs. Chemistry of aluminium, gallium, indium, and thallium. Springer. 1993. ISBN 0-7514-0103-X. 
  8. ^ Main Group Metals in Organic Synthesis vol 1, ed. Hisashi Yamamoto, Koichiro Oshima, Wiley VCH, 2004, ISBN 3527305084
  9. ^ The Group 13 Metals Aluminium, Gallium, Indium and Thallium: Chemical Patterns and Peculiarities, Simon Aldridge, Anthony J. Downs, wiley, 2011, ISBN 978-0-470-68191-6
  10. ^ Main Group compounds in Inorganic Syntheses, vol 31, , By Schultz, Neumayer, Marks; Ed., Alan H. Cowley, John Wiley & Sons, Inc., 1997, ISBN 0471152889
  11. ^ An efficient synthesis of novel pyrano[2,3-d]- and furopyrano[2,3-d]pyrimidines via Indium-Catalyzed Multicomponent Domino Reaction Prajapati, D. Mukut Gohain, M. Beilstein Journal of Organic Chemistry 2006, 2:11 doi:10.1186/1860-5397-2-11