氯化銦

化合物

氯化銦是一種無機化合物,化學式為InCl3。這種無色的鹽在有機合成中用作路易斯酸,它也是常見的可溶性銦化合物之一。[1]

氯化銦
別名 氯化銦(III)
三氯化銦
識別
CAS號 10025-82-8  checkY
PubChem 24812
ChemSpider 23197
SMILES
 
  • Cl[In](Cl)Cl
InChI
 
  • 1/3ClH.In/h3*1H;/q;;;+3/p-3
InChIKey PSCMQHVBLHHWTO-DFZHHIFOAF
性質
化學式 InCl3
摩爾質量 221.18 g/mol g·mol⁻¹
外觀 白色片狀固體
密度 3.46 g/cm3
熔點 586 °C(859 K)
沸點 800 °C(1073 K)
溶解性 195 g/100 mL(放熱)
溶解性(其它溶劑) 四氫呋喃乙醇
結構
晶體結構 單斜晶系mS16
空間群 C12/m1, No. 12
危險性
NFPA 704
0
2
0
 
相關物質
其他陰離子 氟化銦
溴化銦
三碘化銦
其他陽離子 氯化鋁
三氯化鎵
三氯化鉈
相關化學品 低鹵化銦
氧化銦
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備與結構

作為相對正電性的金屬,可以和反應,生成氯化銦。氯化銦易溶且易潮解[2]甲醇-混合溶液中用電化學電池法製備也有了報道。[3]

正如AlCl3和TlCl3一樣,InCl3以層狀結構結晶,它由含有八面體配位的In(III)中心層的密堆積氯組成,[4]其結構單元類似於YCl3[5]而與之相反,GaCl3以Ga2Cl6二聚體的形式結晶。[5]熔融的InCl3導電,[4]而AlCl3不導電,因為它以二聚體Al2Cl6的形式存在。[6]

反應

InCl3是一種路易斯酸,可以和供體配體L形成配合物——InCl3L、InCl3L2和InCl3L3。如四面體的InCl4、三角雙錐的InCl52−和八面體的InCl63−[4]

乙醚溶液中,InCl3LiH反應,生成LiInH4,這種化合物不穩定,在0℃以上分解,[7]它是在有機合成中的原位反應還原劑[8],可以製備InH3叔胺的配合物。[9]

三甲基銦(InMe3)也能由InCl3乙醚溶液中和格氏試劑CH3MgI或甲基鋰反應得到;三乙基銦可以用相似的方法和EtMgBr反應得到。[10]

 
 
 
(乙醚在25 °C的真空中除去)

InCl3在高溫下可以和In反應,產生低價的銦的氯化物,如In5Cl9、In2Cl3和InCl。[4]

催化劑

氯化銦在有機反應(如Friedel-Crafts酰基化反應Diels-Alder反應)中用作路易斯酸催化劑。DA反應的一個例子[11]如下,反應在室溫進行,在乙腈-混合溶劑中負載1mol%的催化劑。第一步是巴比妥酸之間的Knoevenagel縮合反應,第二步是IEDDA反應英語Inverse electron-demand Diels–Alder reaction

 

這是N,N'-二甲基巴比妥酸、苯甲醛乙烯基乙醚的多組分反應。使用催化劑,報道的化學產率為90%,反式異構體的百分比為70%。不加催化劑,產率下降到65%,只有50%反式產物。

參考文獻

  1. ^ Araki, S.; Hirashita, T. "Indium trichloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289.
  2. ^ Indium Trichloride. [2017-07-03]. (原始內容存檔於2012-06-03). 
  3. ^ Habeeb, J. J.; Tuck, D. G. "Electrochemical Synthesis of Indium(III) Complexes" Inorganic Syntheses, 1979, volume XIX, ISBN 0-471-04542-X
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Inorganic Chemistry, Elsevier ISBN 0123526515
  5. ^ 5.0 5.1 Wells, A.F. Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press, 1984. ISBN 0-19-855370-6.
  6. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4. 
  7. ^ Anthony John Downs. Chemistry of aluminium, gallium, indium, and thallium. Springer. 1993. ISBN 0-7514-0103-X. 
  8. ^ Main Group Metals in Organic Synthesis vol 1, ed. Hisashi Yamamoto, Koichiro Oshima, Wiley VCH, 2004, ISBN 3527305084
  9. ^ The Group 13 Metals Aluminium, Gallium, Indium and Thallium: Chemical Patterns and Peculiarities, Simon Aldridge, Anthony J. Downs, wiley, 2011, ISBN 978-0-470-68191-6
  10. ^ Main Group compounds in Inorganic Syntheses, vol 31, , By Schultz, Neumayer, Marks; Ed., Alan H. Cowley, John Wiley & Sons, Inc., 1997, ISBN 0471152889
  11. ^ An efficient synthesis of novel pyrano[2,3-d]- and furopyrano[2,3-d]pyrimidines via Indium-Catalyzed Multicomponent Domino Reaction Prajapati, D. Mukut Gohain, M. Beilstein Journal of Organic Chemistry 2006, 2:11 doi:10.1186/1860-5397-2-11