班福德-史蒂文斯反应

Bamford–Stevens反应(班福德-史蒂芬斯反应)

对甲苯磺酰强碱处理时,发生消除生成烯烃[1][2][3]


Bamford-Stevens反应
Bamford-Stevens反应


反应以英国化学家 William Randall Bamford 和苏格兰化学家 Thomas Stevens Stevens (1900-2000) 的名字命名。

反应在非质子溶剂中进行时主要生成 Z烯烃。在质子溶剂中进行时生成 E 型和 Z 型烯烃的混合物。

如果用有机锂试剂作碱,则称为Shapiro反应,产物同样是烯烃,但反应机理与 Bamford–Stevens 反应不同。

用于从酮制取烯烃。α,β-不饱和醛的 Bamford–Stevens 反应可得环丙烯。环状二酮经过反应则可得到环

反应机理

经过重氮化合物 (3)中间体。它可以被分离出来,因此这个反应也用于重氮化合物的制备。[4]


 
Bamford-Stevens反应机理 1


(1) 在质子溶剂中,重氮化合物发生质子化,并放出氮气,生成碳正离子 (5),后消除质子,得到烯烃。


 
Bamford-Stevens反应机理2 质子溶剂


(2) 在非质子溶剂中,重氮化合物放出氮气,生成卡宾 (7),然后 1,2-氢迁移得到烯烃。


 
Bamford-Stevens反应机理2 非质子溶剂

参见

参考资料

  1. ^ Bamford, W. R.; Stevens, T. S. The decomposition of toluene-p-sulfonylhydrazones by alkali. J. Chem. Soc. 1952: 4735–4740. doi:10.1039/JR9520004735. 
  2. ^ Shapiro, R. H. Alkenes from Tosylhydrazones. Organic Reactions 23. New York: Wiley. March 1976: 405–507.  ISBN 0-471-19624-X.
  3. ^ Adlington, R. M.; Barrett, A. G. M. Recent applications of the Shapiro reaction. Acc. Chem. Res. 1983, 16 (2): 55–59. doi:10.1021/ar00086a004. 
  4. ^ Creary, X. Tosylhydrazone salt pyrolises: phenyldiazomethanes. Organic Syntheses. 1986, 64: 207 [2009-09-15]. (原始内容存档于2013-09-22).  (also in the Collective Volume (1990) 7:438页面存档备份,存于互联网档案馆) (PDF))