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铁氰化钾性质表

铁氰化钾的一些性质如下所述。

铁氰化钾晶体及其水溶液

基本信息

  • 中文名：铁氰化钾、铁氰酸钾、六氰合铁(III)酸钾
  • 化学式：K3[Fe(CN)6]
  • 分子量：329.24
  • CAS号：13746-66-2
  • 英文名：potassium ferricyanide, potassium hexacyanoferrate(III)
  • 外观：红色晶体

结构与性质

晶体性质
晶胞参数（95 K） a=7.03, b=10.31, c=8.35, β=107.2°[1]
晶胞参数（300 K） a=7.06, b=10.38, c=8.40 A; β=107.0°[1]
空间群 单斜晶系 P21/c[1]
比热容（cp） 179.3 J·mol−1·K−1（100 K）
316.0 J·mol−1·K−1（298.2 K）[2]
溶液性质
朗缪尔常数，K 1.5×105 M[3]
吉布斯吸收自由能，ΔGAds −9.2 kcal·mol−1[3]
密度 1.003 g·cm−3（1%）
1.054 g·cm−3（10%）
1.113 g·cm−3（20%）[2]
比黏度（η/η水，25 °C） 1.0082（0.125 mol·L−1）
1.0211（0.5 mol·L−1）
1.0610（1.0 mol·L−1）[2]
热导率（水溶液） 0.583（10%）
0.567（20%）[2]
热容（水溶液，cp） 4.0283 kJ·K−1·kg−1（0.1085 mol·kg−1）
3.8328 kJ·K−1·kg−1（0.2690 mol·kg−1）[4]

谱图数据

UV-Vis
吸收图谱 参见文献[5]
发射-荧光光谱 参见文献[6]
IR
主要吸收带 参见文献[7]
MS
主要碎片 (CN)2, N2[8]
XRD
衍射图谱 参见文献[9]
TG
热失重  

化学反应方程式

反应物 反应方程式 反应条件
热分解
2 K3[Fe(CN)6] → 6 KCN + 2Fe(CN)2 + (CN)2↑
12 K3[Fe(CN)6] → 9 K4[Fe(CN)6] + Fe2[Fe(CN)6] + 6 (CN)2↑ 		220 °C（He中）
330 °C（He中）[8]
6 K3[Fe(CN)6] → 18 KCN + 2 Fe3C + 3 (CN)2↑ + 10 C + 6 N2↑ 封闭管内灼烧[10]
复分解
AgNO3 K3[Fe(CN)6] + 3 AgNO3 → Ag3[Fe(CN)6]↓ + 3 KNO3 溶液反应[11]
Cu(NO3)2 2 K3[Fe(CN)6] + 3 Cu(NO3)2 → Cu3[Fe(CN)6]2 + 6 KNO3 溶液反应[10]
LaCl3 LaCl3 + K3[Fe(CN)6] → La[Fe(CN)6] + 3 KCl 溶液混合后结晶出五水合物，296 K以上得到四水合物[12]
Bi(NO3)3 K3[Fe(CN)6] + Bi(NO3)3 → Bi[Fe(CN)6] + 3 KNO3 两种反应物均需用硝酸酸化，反应生成四水合物[13]
还原反应
As2O3 4 K3[Fe(CN)6] + As2O3 + 4 KOH → 4 K4[Fe(CN)6] + As2O5 + 2 H2O 碱性溶液中反应[14]
Tl2O 4 K3[Fe(CN)6] + Tl2O + 4 KOH → 4 K4[Fe(CN)6] + Tl2O3 + 2H2O 碱性溶液中反应[14]

化学品安全技术说明书

参考文献

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 B. N. Figgis, M. Gerloch, R. Mason, Sir Ronald Nyholm, F. R. S. The crystallography and paramagnetic anisotropy of potassium ferricyanide, 1969. 309 (1496): 91-118. doi:10.1098/rspa.1969.0031.
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 刘光启 等. 化学化工物性数据手册（无机卷）. 北京：化学工业出版社, 2002. ISBN 7-5025-3591-8. "6.1 氰化物"
  3. ^ 3.0 3.1 Petersen, Poul B.; Saykally, Richard J. Adsorption of Ions to the Surface of Dilute Electrolyte Solutions: The Jones-Ray Effect Revisited. Journal of the American Chemical Society, 2005. 127 (44): 15446-15452. doi: 10.1021/ja053224w.
  4. ^ Kianinia, Yaser; Hnedkovsky, Lubomir; Senanayake, Gamini; et al. Heat Capacities of Aqueous Solutions of K4Fe(CN)​6, K3Fe(CN)​6, K3Co(CN)​6, K2Ni(CN)​4, and KAg(CN)​2 at 298.15 K. Journal of Chemical & Engineering Data, 2018. 63 (5): 1773-1779. doi:10.1021/acs.jced.8b00078
  5. ^ Ibanez, David; Garoz-Ruiz, Jesus; Heras, Aranzazu; Colina, Alvaro. Simultaneous UV-Visible Absorption and Raman Spectroelectrochemistry. Analytical Chemistry (Washington, DC, United States), 2016. 88 (16): 8210-8217. doi:10.1021/acs.analchem.6b02008.
  6. ^ Tsaplev, Yu. B. Chemiluminescence in solutions of first transition series metal ions（俄文）. Zhurnal Fizicheskoi Khimii, 2004. 78 (2). 266-269.
  7. ^ Sando, Gerald M.; Dahl, Kevin; Owrutsky, Jeffrey C. Surfactant Charge Effects on the Location, Vibrational Spectra, and Relaxation Dynamics of Cyanoferrates in Reverse Micelles. Journal of Physical Chemistry B, 2005. 109 (9): 4084-4095. doi:10.1021/jp045287r.
  8. ^ 8.0 8.1 汪信, 忻新泉, 陈汉文,等. 气相色谱法研究配位化合物的热稳定性 （页面存档备份，存于互联网档案馆）——K3[Fe(CN)6]的热分解机理[J]. 科学通报, 1985, 30(11):834-834.
  9. ^ Li, Kuo; Zheng, Haiyan; Ivanov, Ilia N.; Guthrie, Malcolm; Xiao, Yuming; Yang, Wenge; Tulk, Chris A.; Zhao, Yusheng; Mao, Ho-kwang. K3Fe(CN)​6: Pressure-Induced Polymerization and Enhanced Conductivity. Journal of Physical Chemistry C, 2013. 117 (46): 24174-24180. doi:10.1021/jp407429z
  10. ^ 10.0 10.1 曹忠良, 王珍云. 无机化学反应方程式手册. 湖南科学技术出版社. 第十三章 铁系元素. pp 349.
  11. ^ R Mittal, M Zbiri, H Schober, S N Achary, A K Tyagi, S L Chaplot. Phonons and colossal thermal expansion behavior of Ag3Co(CN)6 and Ag3Fe(CN)6. Journal of Physics: Condensed Matter. 2012-11-23, 24 (50): 505404 [2018-07-29]. ISSN 0953-8984. doi:10.1088/0953-8984/24/50/505404. 
  12. ^ D. F. Mullica, W. O. Milligan and R. L. Garner. Refined crystal structure of lanthanum hexacyanoferrate(III) tetrahydrate （页面存档备份，存于互联网档案馆）. Acta Cryst. (1980). B36, 2561~2564. doi:10.1107/S0567740880009442
  13. ^ Donald F.Mullica. Herbert O.PerkinsEric L.Sappenfield. Synthesis, spectroscopic studies, and crystal and molecular structure of bismuth hexacyanoferrate(III) tetrahydrate, BiFe(CN)6·4H2O （页面存档备份，存于互联网档案馆）. Inorganica Chimica Acta, 1988. 142 (1): 9-12. doi:10.1016/S0020-1693(00)80647-7.
  14. ^ 14.0 14.1 G.S.Deshmukh. The oxidation of thallium(I) by alkaline ferricyanide （页面存档备份，存于互联网档案馆）. Analytica Chimica Acta, 1955. 12: 586-588. doi:10.1016/S0003-2670(00)87885-X.
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