三聚乙醛
化合物
三聚乙醛（英语：Paraldehyde）是乙醛的三聚体[2]，化学式(CH3CHO)3[1]，也可看作是1,3,5-三𫫇烷的三个H被甲基取代的衍生物。相对应的四聚体是四聚乙醛。为无色液体，微溶于热水，能与醇、醚混溶[3]。
| Paraldehyde | |
|---|---|
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| IUPAC名 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane | |
| 系统名 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane | |
| 识别 | |
| CAS号 | 123-63-7 
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| PubChem | 31264 |
| ChemSpider | 21106173 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYAO |
| EINECS | 204-639-8 |
| ChEBI | 27909 |
| KEGG | D00705 |
| MeSH | Paraldehyde |
| 性质 | |
| 化学式 | C6H12O3 |
| 摩尔质量 | 132.16 g·mol−1 |
| 外观 | Colourless liquid |
| 气味 | Sweet |
| 密度 | 0.996 g/cm3 |
| 熔点 | 12 °C（285 K） |
| 沸点 | 124 °C（397 K） |
| 溶解性（水） | soluble 10% vv at 25 Deg. |
| 蒸气压 | 13 hPa at 20 °C[1] |
| 磁化率 | -86.2·10−6 cm3/mol |
| 药理学 | |
| ATC代码 | N05CC05（N05） |
| 危险性 | |
GHS危险性符号
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| GHS提示词 | Warning |
| H-术语 | H226 |
| P-术语 | P210, P233, P303+361+353, P370+378, P403+235, P501 |
| 主要危害 | Flammable |
| 闪点 | 24°C - closed cup |
| 爆炸极限 | Upper limit: 17 %(V) Lower limit: 1.3 %(V) |
| 致死量或浓度： | |
LD50（中位剂量）
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Oral - Rat - 1,530 mg/kg Dermal - Rabbit - 14,015 mg/kg |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
三聚乙醛在工业和医学上有其用途。
历史
三聚乙醛是在1853年首先被德国化学家尤斯图斯·冯·李比希发现，而它的实验式于1838年由李比希的学生赫尔曼·冯·斐林所判定[4][5]。李比希的另一学生，德国化学家Valentin Hermann Weidenbusch，完成了三聚乙醛的合成：将乙醛用硫酸或硝酸处理，并冷却到0°C；然而，当以三聚乙醛与微量同样的酸酸一同加热，便会重新得到乙醛[6]。
立体化学
三聚乙醛有两个非对映异构体（顺式和反式）。每一个非对映异构体均有两个椅式构象异构体：
（1）和（4）是顺三聚乙醛的构象异构体，而（2）和（3）则是反三聚乙醛的构象异构体。而（3）和（4）由于具有1，3-双直键立体作用，使其结构变得高能量、不稳定，因此在一个三聚乙醛的样本中，两者的比例非常小[7][8]。
制备与反应
乙醛和硫酸反应可制备三聚乙醛[9]，此反应是放热反应，反应焓为-133 kJ mol-1[10]。反应产物受到温度影响：于室温或以上，倾向生成三聚乙醛，然而在较低温度，则倾向生存四聚乙醛[11]。
三聚乙醛与催化量的酸一同加热，三聚乙醛重新分解成乙醛。
参考文献
- ^ 1.0 1.1 来源：Sigma-Aldrich Co., Paraldehyde .
- ^ Wankhede, N N; Wankhede, D S; Lande, M K; Arbad, B R. Densities and ultrasonic velocities of binary mixtures of 2,4,6-trimethyl-1,3,5-trioxane + n-alcohols at 298.15, 303.15 and 308.15 K (PDF). Indian Journal of Chemical Technology. March 2006, 13 (2): 149–155 [2022-06-07]. （原始内容存档 (PDF)于2021-07-17）.
- ^ ChemicalBook. 三聚乙醛. ChemicalBook. [2024-07-09] （中文）.
- ^ Liebig, Justus (1835) "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols" (On the products of the oxidation of ethanol), Annalen der Chemie, 14 : 133–167; see especially p. 141.
- ^ Fehling, H. (1838) "Ueber zwei dem Aldehyd isomere Verbindungen" (On two compounds that are isomeric to acetaldehyde), Annalen der Chemie, 27 : 319–322; see pp. 321–322.
- ^ Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.
- ^ Kewley, R. Microwave spectrum of paraldehyde. Canadian Journal of Chemistry. 1970, 48 (5): 852–855. doi:10.1139/v70-136
.
- ^ Carpenter, D. C.; Brockway, L. O. The Electron Diffraction Study of Paraldehyde. Journal of the American Chemical Society. 1936, 58 (7): 1270–1273. doi:10.1021/ja01298a053.
- ^ Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.
- ^ Eckert, Marc; Fleischmann, Gerald; Jira, Reinhard; Bolt, Hermann M.; Golka, Klaus, Acetaldehyde, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2006-12-15, ISBN 3527306730, doi:10.1002/14356007.a01_031.pub2
- ^ Latscha, Hans Peter; Kazmaier, Uli; Klein, Helmut A. Chemie für Biologen mit 71 Tabellen. Berlin. 2005: 515. ISBN 978-3-540-21161-7. OCLC 76495748 （德语）.
