巴拉松

巴拉松
	IUPAC名; O,O-Diethyl O-(4-nitrophenyl) phosphorothioate
别名	乙基对硫磷、柏拉息昂、E605、一六〇五，一扫光、O,O-二乙基-O-对硝基苯基硫代磷酸酯
识别
CAS号	56-38-2
ChemSpider	13844817
SMILES	S=P(Oc1ccc(cc1)[N+]([O-])=O)(OCC)OCC;
InChI	1/C10H14NO5PS/c1-3-14-17(18,15-4-2)16-10-7-5-9(6-8-10)11(12)13/h5-8H,3-4H2,1-2H3;
InChIKey	LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYAR
ChEBI	27928
KEGG	C06604
性质
化学式	C10H14NO5PS
摩尔质量	291.26 g·mol−1
外观	白色晶体（纯物质）
熔点	6 °C（279 K）
溶解性（水）	24 mg/L
溶解性（其他溶剂）	在二甲苯及1-丁醇中有高溶解度
危险性
警示术语	R：R24, R26/28, R48/25, R50/53
安全术语	S：S28, S36/37, S45, S60, S61
欧盟分类	T+ N
NFPA 704	1 4 2
PEL	无（甲基巴拉松） TWA 0.1 mg/m3 [皮肤]（乙基巴拉松）
	致死量或浓度：
LD50（中位剂量）	5 mg/kg（老鼠，口服）; 10 mg/kg（兔，口服）; 3 mg/kg（狗，口服）; 0.93 mg/kg（猫，口服）; 5 mg/kg（马，口服）; 8 mg/kg（天竺鼠，口服） ; 2 mg/kg（大鼠，口服）
LC50（中位浓度）	84 mg/m3（大鼠，4小时）
LCLo（最低）	50 mg/m3（大鼠，2小时）; 14 mg/m3（天竺鼠，2小时）; 15 mg/m3 （老鼠）
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

巴拉松（英语：Parathion）或乙基对硫磷（英语：parathion-ethyl），音译柏拉息昂^[5]^[6]，有些地方会称为福移多（Folidol），在中国也称为“一六〇五”（E605），是一种略带有韭菜臭味的广谱型磷酸酯杀虫剂及杀螨剂（英语：acaricide）^[7]，最早是由法本公司在1940年代开发，巴拉松对于非目标生物（包括人在内）具有高度毒性，因此大部份的国家都已禁用或限制使用，其基本结构类似甲基巴拉松。

历史

装有E605的瓶子

巴拉松是德国的法本公司的格哈德·施拉德在1940年代开发的。法本公司在第二次世界大战和纳粹合作，战后因此分拆为四个公司，西方国家没收了法本公司的专利，巴拉松开始在各公司以不同的名称贩售。在德国最常见的品名是 E605（在2002年被禁用）。此处的E不是指欧盟针对食品添加物的E编码，E605 的“E”是指“开发编号”（德语：Entwicklungsnummer）。巴拉松是不可逆的乙酰胆碱酯酶抑制剂（英语：acetylcholinesterase inhibitor）。

由于巴拉松有安全性的问题，后来开始研发毒性较低的甲基巴拉松。

特性

巴拉松的纯物质是白色的晶体。常见的巴拉松会是在棕色液体，带有腐坏蛋或是蒜的气味。巴拉松暴露在阳光下会变深色，但某程度上算是稳定的化合物。

工业合成

巴拉松可以用氯化二乙基二硫代磷酸（英语：diethyl dithiophosphoric acid） (C₂H₅O)₂PS₂H 透过卤化反应生成 (C₂H₅O)₂P(S)Cl，再将此有机化合物和对硝基苯酚钠（sodium 4-nitrophenolate，对硝基苯酚和钠产生的盐）反应而成^[8]。

2 (C₂H₅O)₂P(S)SH + 3 Cl₂ → 2 (C₂H₅O)₂P(S)Cl + S₂Cl₂ + 2 HCl

(C₂H₅O)₂P(S)Cl + NaOC₆H₄NO₂ → (C₂H₅O)₂P(S)OC₆H₄NO₂ + NaCl

应用

巴拉松是杀虫剂，常用喷洒的方式施用。常用在棉花、稻及果树上，即用型溶液的浓度是0.05-0.1%，在许多作物上已禁止使用巴拉松。

杀菌活性

巴拉松会间接的对乙酰胆碱酯酶作用。昆虫在摄取巴拉松后，氧化酶会将双键的硫取代为氧，因此会形成对氧磷^[9]：

(C₂H₅O)₂P(S)OC₆H₄NO₂ + 1/2 O₂ → (C₂H₅O)₂P(O)OC₆H₄NO₂ + S

磷酸酯中的磷原子比硫代磷酸酯更具有正电性，在生物体中的反应性也比较强^[9]。

分解

巴拉松会分解为水溶性较强的物质。水解会让分子失去活性，作用在芳烃酯键上，产生硫代磷酸二乙酯（diethyl thiophosphate）及对硝基苯酚^[9]：

(C₂H₅O)₂P(S)OC₆H₄NO₂ + H₂O → HOC₆H₄NO₂ + (C₂H₅O)₂P(S)OH

若在低氧环境下，分解的方式也会不同：硝基会还原成胺。

(C₂H₅O)₂P(S)OC₆H₄NO₂ + 6 H → (C₂H₅O)₂P(S)OC₆H₄NH₂ + 2 H₂O

安全性

巴拉松是胆碱酯酶抑制剂，一般会抑制乙酰胆碱酯酶，因此干扰神经系统。巴拉松可以透过皮肤、黏膜及口腔吸收。吸收到的巴拉松会快速代谢为对氧磷。对氧磷的暴露会引起头痛、惊厥、视力不良、呕吐、腹痛、严重腹泻、无意识、颤抖、呼吸困难，最后会导至肺水肿及呼吸中止。中毒症状会维持一段时间，可能会维持几个月。最常见的专门解毒剂是阿托品，剂量是每天最多100 mg。因为阿托品本身也有毒性，建议是一天多次，少量的给药。若中毒可以及早发现，及早正确的急救（阿托品及人工呼吸），很少会致命。若造成氧气不足，可能会造成大脑缺氧（英语：cerebral hypoxia）及永久性的脑损伤。急性中毒复原后，可能会有周边神经病变的后遗症（例如瘫痪）。全世界每年有数十万人因为巴拉松及相关的有机磷杀菌剂而中毒，特别是自杀^[10]。巴拉松在德国有“岳母的毒药”之称。因此大部份的巴拉松药剂都会染蓝，以作为警示。

巴拉松曾用作化学战武器，例如在罗德西亚丛林战争就有使用过^[11]。

根据动物研究的结果，美国国家环境保护局将巴拉松列为可能致癌物质^[12]。研究指出巴拉松对胚胎有毒性，不过不会造成生育缺陷^[13]。

联合国环境署（UNEP）将巴拉松归类为持久性有机污染物^{[来源请求]}，世界卫生组织（WHO）列为毒性等级Ia（英语：toxicity class）（极度危险）^{[来源请求]}。

巴拉松对于蜂系、鱼、鸟及其他野生动物都是有毒物质^[13]。

避免中毒

若要提供终端使用者最基本的保护，需要配戴有适当保护性的手套、衣物、有有机蒸气药筒的呼吸器。制造时的职业安全包括专门的换气，并且持续量测空气中的污染物浓度，避免超过 PEL 浓度，同时也要注意人员的清洁。因为巴拉松的作用有累积性，常常量测工作人员的血清乙酰胆碱酯酶活性有助于职业安全。另外，阿托品已经是巴拉松中毒的特定解毒剂。

参考资料

^ NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0427. NIOSH.
^ NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0479. NIOSH.
^ ^3.0 ^3.1 ^3.2 Parathion. Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).
^ Archived copy. [2015-03-13]. （原始内容存档于2015-02-17）.
^ 联合国环境规划署，联合国粮食及农业组织. 《公约》生效后化学品的列入 (PDF). 鹿特丹公约. [2024-08-20]. （原始内容存档 (PDF)于2024-05-25）（中文（中国大陆））.
^ 住友化学百年历史 (PDF). 住友化学（中文（中国大陆））.
^ 中国农业百科全书总编辑委员会农药卷编辑委员会. 中国农业百科全书（农药卷）. 北京: 农业出版社. 1993. ISBN 9787109028449.
^ Fee, D. C.; Gard, D. R.; Yang, C. Phosphorus Compounds. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. New York: John Wiley & Sons. 2005. ISBN 978-0471238966. doi:10.1002/0471238961.16081519060505.a01.pub2.
^ ^9.0 ^9.1 ^9.2 Metcalf, R. L. Insect Control. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. New York: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2002. ISBN 978-3527306732. doi:10.1002/14356007.a14_263.
^ Litchfield, M.H. "Estimates of acute pesticide poisoning in agricultural workers in less developed countries" Toxicology Reviews 2005, volume 24, pp. 271-8. PMID 16499408
^ Cross, Glenn. Dirty War: Rhodesia and Chemical Biological Warfare, 1975–1980. Solihull, UK: Helion & Company. 2017. ISBN 978-1-911512-12-7.
^ Parathion. Integrated Risk Information System. U. S. Environmental Protection Agency. 26 January 2007 [2019-11-11]. （原始内容存档于2015-09-24）.
^ ^13.0 ^13.1 Pesticide Information Profiles - Parathion. Extension Toxicology Network. Oregon State University. September 1993 [2019-11-11]. （原始内容存档于2017-10-01）.

外部链接

巴拉松 in the Pesticide Properties DataBase (PPDB)
ATSDR - Methyl Parathion Expert Panel Report （页面存档备份，存于互联网档案馆） U.S. Department of Health and Human Services (public domain)
CDC - NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards （页面存档备份，存于互联网档案馆） U.S. Department of Health and Human Services (public domain)
Ethyl parathion: 国际化学品安全卡0006
Methyl parathion: 国际化学品安全卡0626

[PGCH|0427-1] NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0427. NIOSH.

[PGCH|0479-2] NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0479. NIOSH.

[IDLH-3] 3.0 ^3.1 ^3.2 Parathion. Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).

[4] Archived copy. [2015-03-13]. （原始内容存档于2015-02-17）.

[5] 联合国环境规划署，联合国粮食及农业组织. 《公约》生效后化学品的列入 (PDF). 鹿特丹公约. [2024-08-20]. （原始内容存档 (PDF)于2024-05-25）（中文（中国大陆））.

[6] 住友化学百年历史 (PDF). 住友化学（中文（中国大陆））.

[7] 中国农业百科全书总编辑委员会农药卷编辑委员会. 中国农业百科全书（农药卷）. 北京: 农业出版社. 1993. ISBN 9787109028449.

[fee-8] Fee, D. C.; Gard, D. R.; Yang, C. Phosphorus Compounds. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. New York: John Wiley & Sons. 2005. ISBN 978-0471238966. doi:10.1002/0471238961.16081519060505.a01.pub2.

[metcalf-9] 9.0 ^9.1 ^9.2 Metcalf, R. L. Insect Control. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. New York: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2002. ISBN 978-3527306732. doi:10.1002/14356007.a14_263.

[10] Litchfield, M.H. "Estimates of acute pesticide poisoning in agricultural workers in less developed countries" Toxicology Reviews 2005, volume 24, pp. 271-8. PMID 16499408

[11] Cross, Glenn. Dirty War: Rhodesia and Chemical Biological Warfare, 1975–1980. Solihull, UK: Helion & Company. 2017. ISBN 978-1-911512-12-7.

[epa-12] Parathion. Integrated Risk Information System. U. S. Environmental Protection Agency. 26 January 2007 [2019-11-11]. （原始内容存档于2015-09-24）.

[extoxnet-13] 13.0 ^13.1 Pesticide Information Profiles - Parathion. Extension Toxicology Network. Oregon State University. September 1993 [2019-11-11]. （原始内容存档于2017-10-01）.

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巴拉松

目录

历史

特性

工业合成

应用

杀菌活性

分解

安全性

避免中毒

相关条目

参考资料

外部链接

巴拉松


IUPAC名 O,O-Diethyl O-(4-nitrophenyl) phosphorothioate
别名	乙基对硫磷、柏拉息昂、E605、一六〇五，一扫光、O,O-二乙基-O-对硝基苯基硫代磷酸酯
识别
CAS号	56-38-2 ^Y
ChemSpider	13844817
SMILES	S=P(Oc1ccc(cc1)[N+]([O-])=O)(OCC)OCC
InChI	1/C10H14NO5PS/c1-3-14-17(18,15-4-2)16-10-7-5-9(6-8-10)11(12)13/h5-8H,3-4H2,1-2H3
InChIKey	LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYAR
ChEBI	27928
KEGG	C06604
性质
化学式	C₁₀H₁₄NO₅PS
摩尔质量	291.26 g·mol⁻¹
外观	白色晶体（纯物质）
熔点	6 °C（279 K）
溶解性（水）	24 mg/L
溶解性（其他溶剂）	在二甲苯及1-丁醇中有高溶解度
危险性
警示术语	R：R24, R26/28, R48/25, R50/53
安全术语	S：S28, S36/37, S45, S60, S61
欧盟分类	T+ N
NFPA 704	1 4 2
PEL	无（甲基巴拉松）^[1] TWA 0.1 mg/m³ [皮肤]（乙基巴拉松）^[2]
致死量或浓度：
LD₅₀（中位剂量）	5 mg/kg（老鼠，口服） 10 mg/kg（兔，口服） 3 mg/kg（狗，口服） 0.93 mg/kg（猫，口服） 5 mg/kg（马，口服） 8 mg/kg（天竺鼠，口服） 2 mg/kg（大鼠，口服）^[3]
LC₅₀（中位浓度）	84 mg/m³（大鼠，4小时）^[3]
LC_Lo（最低）	50 mg/m³（大鼠，2小时） 14 mg/m³（天竺鼠，2小时） 15 mg/m³ （老鼠）^[3]
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。