环戊二烯基铟(I)
化合物
环戊二烯基铟(I)，化学式为C5H5In，通常缩写为CpIn（Cp−为环戊二烯基阴离子），是一种含有+1氧化态铟的有机铟化合物，具有半夹心结构的环戊二烯基络合物。它是第一个 (1957年 [1] ) 被发现报告的低价有机铟化合物。
| 环戊二烯基铟(I) | |
|---|---|
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| 识别 | |
| CAS号 | 34822-89-4 
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| PubChem | 85397242 |
| ChemSpider | 9270356 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | JZPXQBRKWFVPAE-UHFFFAOYSA-N |
| 性质 | |
| 化学式 | C5H5In |
| 摩尔质量 | 179.913 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 乳白色固体 |
| 危险性 | |
GHS危险性符号 
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| GHS提示词 | 警告 |
| H-术语 | H228, H302, H315, H319, H335 |
| P-术语 | P210, P240, P241, P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
制备和化学性质
环戊二烯基铟(I)可以轻易地通过氯化铟(I)与环戊二烯基锂反应制备： [2]
环戊二烯基铟(I)可与三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、 三碘化硼和三甲基硼烷反应形成错合物，[3]例如：
在这些错合物中，环戊二烯基配体与铟原子的键合会从η5（π错合）变为η1（σ键合）。
含有+1氧化态的铟，具InX2-(X为卤素)阴离子的盐可由环戊二烯基铟(I)制备， 例如： [4]
结构和键结
环戊二烯基铟(I)固体是聚合物，为交替的铟原子和茂单元所形成的锯齿形链组成。两个铟原子与每个茂环的相对面相互作用，几乎垂直于环平面，而两个环与每个铟原子相互作用，形成约128°的键角。 [5]在气相中存在的环戊二烯基铟(I)单体中，铟原子位于芳族茂的中心轴上。
环戊二烯基铟(I)的键结研究表明，环戊二烯基阴离子的芳环电子会与铟的5s和5p原子轨道相互作用，而铟原子上的孤对电子是主要特征。[6]
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| 在环戊二烯基铟(I)的晶体结构中CpIn链的球棒和空间填充模型 |
参考资料
- ^ Fischer E.O.; Hofmann H.P. Metall-cyclopentadienyle des Indiums. Angew. Chem. 1957, 69 (20): 639. doi:10.1002/ange.19570692008.
- ^ Peppe C.; Tuck D.G.; Victoriano L. A simple synthesis of cyclopentadienylindium(I). J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981, 69 (12): 2592. doi:10.1039/DT9810002592.
- ^ Contreras J. G.; Tuck D. G. Coordination compounds of indium. XXIII. Adducts of cyclopentadienylindium(I) with boron trihalides or trimethylboron. Inorganic Chemistry. 1973, 12 (11): 2596–2599. doi:10.1021/ic50129a021.
- ^ Habeeb J.J.; Tuck D.G. Co-ordination compounds of indium. Part XXXI. Further studies of anionic complexes of indium(I). J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976, (10): 866–869. doi:10.1039/DT9760000866.
- ^ Beachley O. T.; Pazik J. C.; Glassman T. E.; Churchill M. R.; Fettinger J.C.; Blom R. Synthesis, characterization and structural studies of In(C5H4Me) by x-ray diffraction and electron diffraction techniques and a reinvestigation of the crystalline state of In(C5H5) by x-ray diffraction studies. Organometallics. 1988, 7 (5): 1051–1059. doi:10.1021/om00095a007.
- ^ Lin C.S. Tuck D.G. The electronic structure of cyclopentadienylindium. Can. J. Chem. 1982, 60 (6): 699–702. doi:10.1139/v82-103.