二氧基鹽

二氧基鹽指含有二氧基陽離子（O₂⁺）的一類不多見的化合物，氧的氧化態為+1/2。該離子由氧氣失電子得到：

二氧基鹽
識別
CAS號	12185-07-8  Y
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

O₂ → O₂⁺ + e⁻

以上的反應需要很大的能量，約為1165kJ/mol，即氧氣分子的電離能。

結構

O₂⁺離子呈順磁性，與一氧化氮的價電子數相等，其中O-O鍵鍵級為2.5，鍵長為112.3pm，鍵能為625.1kJ/mol¹，伸縮頻率為1858cm⁻¹。

製備

六氟合鉑(V)酸二氧基（O₂⁺PtF₆⁻）是第一個製得二氧基鹽，是用強氧化性的六氟化鉑（PtF₆）氧化氧氣得到的：

O₂ + PtF₆ → O₂[PtF₆]

O₂⁺PtF₆⁻的製得直接推動了稀有氣體化合物的發展。鑑於Xe與O₂第一電離能相近，因此科學家嘗試用六氟化鉑氧化氙，並從此製得了第一個稀有氣體化合物六氟合鉑酸氙。

二氧基鹽中的陰離子還可以是MF₆⁻（M = P、As、Sb）、SnF₆²⁻和BF₄⁻。製備方法還有：

• 高溫或日光下用氧和氟的混合物處理，如：

2O₂ + F₂ + 2 AsF₅ → 2 O₂⁺AsF₆⁻

• 高於423K用二氟化氧處理：

4 OF₂ + 2 AsF₅ → 2 O₂⁺AsF₆⁻ + 3 F₂

• 約83K用二氟化二氧處理：

2 O₂F₂ + 2 BF₃ → 2 O₂⁺BF₄⁻ + F₂

2 O₂F₂ + 2 PF₅ → 2 O₂PF₆ + F₂

這些物質在室溫下迅速分解：

2 O₂BF₄ → 2 O₂ + F₂ + 2 BF₃

2 O₂PF₆ → 2 O₂ + F₂ + 2 PF₅

參見

• 過氧化物、超氧化物、臭氧化物

參考資料

• 《無機化學叢書》第五卷，氧硫硒分族。北京：科學出版社，1984年。