二苯基膦
化合物
二苯基膦是分子式為(C6H5)2PH的有機磷化合物，是一種具有難聞氣味的無色液體，在空氣中容易被氧化，可以作為合成多種有機膦配體的前驅體。
| 二苯基膦 | |
|---|---|
| |
| |
| |
| IUPAC名 diphenylphosphane | |
| 識別 | |
| CAS號 | 829-85-6 
|
| ChemSpider | 63209 |
| SMILES |
|
| InChI |
|
| InChIKey | GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYAN |
| 性質 | |
| 化學式 | C12H11P |
| 摩爾質量 | 186.19 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 無色液體 |
| 密度 | 1.07 g/cm3 |
| 沸點 | 280 °C (553 K) |
| 溶解性（水） | 不溶 |
| 危險性 | |
| 警示術語 | R：17-36/37/38 |
| 安全術語 | S：26-36 |
| MSDS | External MSDS |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
合成方法
二苯基膦可由廉價的三苯基膦通過鋰化形成二苯基膦鋰後用水淬滅製得：[1]
- PPh3 + 2 Li → LiPPh2 + LiPh
- LiPPh2 + H2O → Ph2PH + LiOH
用途和反應
二苯基膦是一種實驗室中常見的中間體。通過去質子化可把它轉變為二苯基膦化物：[2]
- Ph2PH + nBuLi → Ph2PLi + nBuH
諸如1,2-雙(二苯基膦)乙烷和1,3-雙(二苯基膦)丙烷之類的膦配體[3][4]、維蒂希－霍納爾試劑和季鏻鹽的合成通常需要通過二苯基膦的烷基化來實現。二苯基膦或諸如二苯基膦鈉和二苯基膦鋰等二苯基膦化物作為親核試劑能加成到碳雜原子雙鍵上。比如在100°C的濃鹽酸條件下，二苯基膦能加成到苯甲醛的醛基碳原子上：
- Ph2PH + PhCHO → Ph2P(O)CH2Ph
與叔膦相比，二苯基膦的鹼性較弱。二苯基膦的共軛酸的pKa是0.03：[5]
- Ph2PH2+ Ph2PH + H+
參考資料
- ^ Wittenberg, D.; Gilman, H. Lithium Cleavages of Triphenyl Derivatives of Some Group Vb Elements in Tetrahydrofuran. Journal of Organic Chemistry. 1958, 23 (7): 1063–1065. doi:10.1021/jo01101a613.
- ^ Piotrowski, D. W. Diphenylphosphine. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: John Wiley & Sons. 2001. doi:10.1002/047084289X.rd427.
- ^ W. Hewertson and H. R. Watson. 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. J. Chem. Soc. 1962: 1490–1494 [2013-03-05]. doi:10.1039/JR9620001490. （原始內容存檔於2018-06-12）.
- ^ M. T. Honaker, B. J. Sandefur, J. L. Hargett, A. L. McDaniel, R. N. Salvatore. CsOH-promoted P-alkylation: a convenient and highly efficient synthesis of tertiary phosphines. Tetrahedron Lett. 2003, 44 (46): 8373–8378 [2013-03-06]. doi:10.1016/j.tetlet.2003.09.117. （原始內容存檔於2015-09-24）.
- ^ C. A. Streuli. "Determination of Basicity of Substituted Phosphines by Nonaqueous Titrimetry". Analytical Chemistry. 1960, 32: 985–987 [2013-03-05]. doi:10.1021/ac60164a027. （原始內容存檔於2022-01-24）.