六氟合氯(VII)鎓鹽

六氟合氯(VII)鎓鹽
英文名	Hexafluorochlorine(1+)
別名	六氟合氯陽離子
識別
CAS號	38217-33-3
SMILES	F[Cl+](F)(F)(F)(F)(F)F;
性質
化學式	ClF6+
摩爾質量	149.44 g·mol⁻¹
結構
配位幾何	八面體
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

六氟合氯(VII)鎓鹽是含有[ClF₆]⁺多鹵陽離子（英語：Polyhalogen ions）的化合物，其離子具有O_h對稱性。^[1]

製備

六氟合氯(VII)鎓鹽可以FClO₂或ClF₅為原料製備：^[2]

6 FClO₂ + 6 PtF₆ → 5 ClO₂PtF₆ + ClF₆PtF₆ + O₂

2 ClF₅ + 2 PtF₆ → ClF₄PtF₆ + ClF₆PtF₆

通過分解上一反應的ClF₄PtF₆，可以得到含有PtF₄雜質的ClF₆PtF₆（CAS號：36609-91-3），為亮黃色固體。^[3]

複分解法可用於製備其它六氟合氯(VII)鎓鹽，如：

ClF₆AsF₆ + CsBF₄ → CsAsF₆↓ + ClF₆BF₄

反應在−78 °C的氟化氫溶液中進行，生成的ClF₆BF₄（CAS號：85662-38-0）為白色晶體，在室溫穩定。^[4]而將ClF5、BF3和F2加熱、加壓則沒有任何固體產物生成。^[5]白色的ClF₆AsF₆（CAS號：85662-38-0）可由KrFAsF₆或Kr₂F₃AsF₆在氟化氫中氧化ClF₅反應得到。^[6]ClF₆SbF₆（CAS號：86527-34-6）可由類似方法製得，但由於ClF₄AsF₆更穩定，且體系內SbF₅易於生成多聚陰離子，尚未分離出純淨的產物。^[6]在氟銻酸鹽中，只有[ClF₆][Sb₂F₁₁]（CAS號：745795-63-5）得到了結構表徵。^[7]

有文獻報道通過爆炸壓縮法使氟化銅-氯化亞銅體系反應，得到六氟合氯陽離子的四氟銅(III)酸鹽（ClF₆CuF₄，CAS號74242-30-1）^[8]，但三年後有人指出反應得到的固體中並不存在[ClF₆]⁺離子，而是反應體系中的少量水分及容器參與了反應，生成了[Cu(H₂O)₄]SiF₆。^[9]

性質

[ClF₆]⁺被視作是「ClF₇」的路易斯酸成分，和亞硝酰氟反應試圖製備「ClF₇」，只能得到ClF₅和F₂：^[2]

ClF₆PtF₆ + FNO → NOPtF₆ + ClF₅ + F₂

六氟合氯(VII)鎓鹽加熱時可以分解：^[4]^[6]

ClF₆BF₄ → ClF₅ + BF₃ + F₂

ClF₆AsF₆ → ClF₅ + AsF₅ + F₂

參考文獻

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