鹵代酮在有機化學中是指:具有基的化合物(或更具廣泛意義上指具有羰基基的化合物),在羰基α位有鹵素取代的一類化合物。鹵代酮的結構通式為RR'C(X)C(=O)R,其中R是烷基或者芳基,X為鹵素。鹵代酮的優勢構象為:鹵素和羰基在同一平面上呈現順式(Cisoid)的結構,這是因為比起羰基上的烷基來說,鹵素的空間位阻更小。[1]

α-鹵代酮的分子骨架

鹵代酮合成

不對稱合成

化學家發現通過有機催化(Organocatalysis)可以讓鹵代羰基化合物進行不對稱合成。在一項研究當中,酰氯在強鹼(氫化鈉),溴的供體和基於脯氨酸奎寧的有機催化條件下轉化為α-鹵代酯。[2]:

 
Acid chloride bromination Dogo-Isonagie 2006

反應機理中,鹼首先將酸轉化為烯酮,有機催化劑而後通過奎寧的叔胺引入手性,並形成烯酮加合物。

 
Acid chloride bromination reaction mechanism Dogo-Isonagie 2006

鹵代酮的反應

鹵代酮可以參與許多反應類型。當發生親核取代反應時,可以和兩個親核位點發生反應,這是由於分子內存在兩個吸電子基團。碳鹵鍵的存在通過誘導效應增加了分子極性,使得碳原子更具正電性。

參見

參考文獻

  1. ^ The Chemistry of α-Haloketones and Their Utility in Heterocyclic Synthesis Ayman W. Erian, Sherif M. Sherif and Hatem M. Gaber Molecules 2003, 8, 793-865 Online Article頁面存檔備份,存於網際網路檔案館
  2. ^ Scalable Methodology for the Catalytic, Asymmetric -Bromination of Acid Chlorides Cajetan Dogo-Isonagie, Tefsit Bekele, Stefan France, Jamison Wolfer, Anthony Weatherwax, Andrew E. Taggi, and Thomas Lectka J. Org. Chem.; 2006; 71(23) pp 8946 - 8949; (Note) doi:10.1021/jo061522l