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導電聚合物

導電聚合物（Conductive polymer），更精確的說是本徵導電聚合物（intrinsically conductive polymer，縮寫：ICP）是一種具導電性的高分子聚合物[1]，又稱導電塑膠與導電塑料。最簡單的例子是聚乙炔。這樣的化合物可以具有金屬導電性或者可以是半導體。導電聚合物的最大的優點是它們的可加工性，主要是由於分散系。導電聚合物通常不是熱塑性塑料，也就是說，它們不是可以熱成型。但是，與絕緣聚合物一樣，它們是有機材料。

導電聚合物，從左上依序是聚乙炔、聚對苯乙烯（英語：Poly(p-phenylene vinylene)）、聚吡咯（X=NH）、聚噻吩（X=S）、聚苯胺（X=NH/N）、聚苯硫醚（X=S）

當高分子結構擁有延長共軛雙鍵，離域π鍵電子不受原子束縛，能在聚合鏈上自由移動，經過摻雜後，可移走電子生成空穴，或添加電子，使電子或空穴在分子鏈上自由移動，從而形成導電分子。常見的導電聚合物有: 聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩和聚對苯乙烯（英語：Poly(p-phenylene vinylene)），以及它們的衍生物。

發展歷史

赫爾曼·施陶丁格在1920年確立了高分子聚合物的概念。

華萊士·卡羅瑟斯1935年在杜邦公司發明了耐綸的聚合反應。

第一個高導電性的有機化合物是在電荷轉移配合物。 [2]在1950年代，研究人員報告說，多環芳香族化合物形成的半導電荷轉移配合物的鹽與鹵素。在1954年，研究人員在貝爾實驗室和其他地方報道的有機電荷傳輸配合物的電阻低至8歐姆-厘米。[3][4]在1970年代初期，研究人員展示了四硫富瓦烯的鹽顯示出[5]幾乎有金屬導電性，而其超導電性被展示在1980年。對於電荷轉移鹽的廣泛研究一直持續到今天。雖然這些化合物在技術上並不是聚合物，但是這表明有機化合物可以導電。儘管有機導體在以前有斷續的被討論，這個領域被特別激勵是由於跟隨着BCS理論的發現而來的超導現象[6]的預測。

卡爾·齊格勒和居里奧·納塔在聚合反應的催化劑研究上作出很大貢獻，因此共同獲得1963年諾貝爾化學獎。

保羅·弗洛里發究出近代高分子聚合物理論，貢獻巨大，於1974年諾貝爾化學獎。

雖然大多數的量子領域（英語：Quantum realm）操作是小於100納米的尺度，但是，「分子」電子過程可以在宏觀尺度上集體表現。例子包括量子穿隧效應，負阻，聲子輔助跳頻和極子（英語：Polaron）。在1977年，白川英樹、艾倫·麥克德爾米德和艾倫·黑格報告了在摻碘的氧化聚乙炔有類似的高導電率。[7]因為在導電聚合物領域也就是共軛聚合物有開創性的發現，他們共同獲得2000年諾貝爾化學獎。[8]自從1980年代後期，有機發光二極管（OLED）已成為導電聚合物的一個重要應用[9][10]。

機制

當聚合物之單體重複連接時，因為π電子軌域相互影響，使能帶變小，因此可以達到半導體，甚至導體的性質。另外由於共振結構，比起一般聚合物可以耐高溫，並且擁有光電性質，像是導電率、電容率。

分類

主鏈原子種類 是否有雜原子
無雜原子 含氮原子 含硫原子
芳香環 氮原子是在芳香環里：

氮原子是在芳香環之外：

硫原子是在芳香環里：

硫原子是在芳香環之外：

雙鍵
芳香環和雙鍵
 
鏈增長聚合(Chain-growth polymerisation)

合成

因為屬於有機化合物，有很多種合成導電高分子的方法，可分為直接和間接兩種。

  • 間接：先行聚合反應生成非共軛聚合物（非導電高分子），稱為前導物質，再行縮合反應或是異構化生成導電聚合物。
  • 直接：直接聚合又可分為鏈增長聚合(Chain-growth polymerisation)和逐步生長聚合(Step-growth polymerisation)
    • 鏈增長聚合是利用不飽和單體分子同時行加成反應結合。
      • 方程式： 
    • 逐步生長聚合同樣從單體分子聚合，但差別在於單體分子會先反應成二聚體、接著三聚體、再來低聚體、最後才反應生成高分子聚合物，並不是一步就合成聚合物。
       
      逐步生長聚合(Step-growth polymerisation)，白色表示單體、黑色表示低聚體或高分子聚合物

用途

和傳統無機材料比起來，導電聚合物在製程上較簡單，像是可以用旋轉塗佈或噴墨式，在原料和製程上都較便宜，初始投資(建廠)成本不用像無機材料需要十幾億美金以上，性質上則有可僥性，可製做成薄膜狀，目前性質已可追上無定型矽晶材料。導電聚合物常被用於電力裝置，例如電池中的電極，電解電容器及電子感應器，在導電聚合物之光子放射研究可能使導電聚合物在未來可用於發光二極體 (LED) 和平面顯示器。導電聚合物亦可成為安裝在納米級電子裝置內的「分子電線」。

性質 高導電度 半導體特性(高載子遷移率) 高光電導性 可發冷光 高對比之光電致變色特性
應用 導體、電極 薄膜電晶體 太陽能電池 發光二極管 變色玻璃、擋風玻璃

聚乙炔

1967年在日本東京工業大學進修的韓國邊衡直博士於實驗室製作聚乙炔時，加入超量的一千倍催化劑，使得本來該得到黑色粉末聚乙炔（順式聚乙炔），卻變成了銀白色的薄膜（反式聚乙炔）。時任池田研究所助理的白川英樹博士即據此結果開始研究聚乙炔。

 
反式聚乙炔結構圖

1976年，在美國化學家艾倫·麥克德爾米德（Alan G. McDiarmid）與物理學家艾倫·黑格（Alan J. Heeger）的邀請之下，白川到美國賓州大學進行訪問。他們利用碘蒸氣來氧化聚乙炔，之後在量測摻碘的反式聚乙炔之後發現導電度增高了十億倍。以碘或其他強氧化劑如五氟化砷部分氧化聚乙炔可大大增強其導電性，聚合物會失去電子，生成具有不完全離域的正離子自由基「極化子」，此過程可被稱為p型摻雜。此外氧化作用亦可令聚乙炔生成「雙極化子」(只能在一個單位上移動的二-正離子)及「孤立子」(兩個可分別移動的正離子自由基)。「極化子」及「孤立子」使聚乙炔能夠導電，提高實用性。

1977年夏，白川、麥克德爾米德與黑格發表了他們的研究成果，並因此獲得了2000年的諾貝爾化學獎[11]。

參見

參考文獻

引用

  1. ^ Inzelt, György. Chapter 1: Introduction. Scholz, F. (編). Conducting Polymers: A New Era in Electrochemistry. Monographs in Electrochemistry. Springer. 2008: 1–6 [2014-06-24]. ISBN 978-3-540-75929-4. （原始內容存檔於2014-06-27）. 
  2. ^ Hush, Noel S. An Overview of the First Half-Century of Molecular Electronics. Annals of the New York Academy of Sciences. 2003, 1006: 1–20. Bibcode:2003NYASA1006....1H. PMID 14976006. doi:10.1196/annals.1292.016. 
  3. ^ Y. Okamoto and W. Brenner Organic Semiconductors, Rheinhold (1964)
  4. ^ Akamatu, Hideo; Inokuchi, Hiroo; Matsunaga, Yoshio. Electrical Conductivity of the Perylene–Bromine Complex. Nature. 1954, 173 (4395): 168. Bibcode:1954Natur.173..168A. doi:10.1038/173168a0. 
  5. ^ Ferraris, JohnS.; Cowan, D. O.; Walatka, V.; Perlstein, J. H. Electron transfer in a new highly conducting donor-acceptor complex. Journal of the American Chemical Society. 1973, 95 (3): 948–949. doi:10.1021/ja00784a066. 
  6. ^ Little, W. A. Possibility of Synthesizing an Organic Superconductor. Physical Review. 1964, 134 (6A): A1416. Bibcode:1964PhRv..134.1416L. doi:10.1103/PhysRev.134.A1416. 
  7. ^ Shirakawa, Hideki; Louis, Edwin J.; MacDiarmid, Alan G.; Chiang, Chwan K.; Heeger, Alan J. Synthesis of electrically conducting organic polymers: Halogen derivatives of polyacetylene, (CH) x. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1977, (16): 578. doi:10.1039/C39770000578. 
  8. ^ The Nobel Prize in Chemistry 2000. [2009-06-02]. （原始內容存檔於2008-09-20）. 
  9. ^ Burroughes, J. H.; Bradley, D. D. C.; Brown, A. R.; Marks, R. N.; MacKay, K.; Friend, R. H.; Burns, P. L.; Holmes, A. B. Light-emitting diodes based on conjugated polymers. Nature. 1990, 347 (6293): 539. Bibcode:1990Natur.347..539B. doi:10.1038/347539a0. 
  10. ^ R. H. Friend, R. W. Gymer, A. B. Holmes, J. H. Burroughes, R. N. Marks, C. Taliani, D. D. C. Bradley, D. A. Dos Santos, J. L. Brédas, M. Lögdlund, W. R. Salaneck. Electroluminescence in conjugated polymers. Nature. 1999, 397 (6715): 121–128. Bibcode:1999Natur.397..121F. doi:10.1038/16393. 
  11. ^ 存档副本. [2007-06-05]. （原始內容存檔於2016-03-07）. 

來源

刊物文章

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