氨基鋰

氨基鋰是一種無機化合物，化學式為Li⁺NH₂^-。它由鋰離子和氨基陰離子（氨的共軛鹼）構成。它與氫化鋰、亞氨基鋰都是具有良好前景的儲氫材料。

性質

氨基鋰可以通過向液氨中加入金屬鋰來製備：

{\rm {\ 2Li+2NH_{3}\rightarrow 2LiNH_{2}+H_{2}}}

其他胺的鋰鹽可以用類似方法製備，也就是用相應的胺代替液氨：

{\rm {\ 2Li+2R_{2}NH\rightarrow 2LiNR_{2}+H_{2}}}

工業上可由氫化鋰與氨氣反應製得，也可將金屬鋰直接在400℃下與氨氣反應：

{\rm {\ LiH+NH_{3}\rightarrow LiNH_{2}+H_{2}}}

熔融的氨基鋰呈綠色，冷卻後恢復白色。在空氣中氨基鋰緩慢分解，對其加強熱則猛烈分解，但不會爆炸。加熱到450℃時，分解為亞氨基鋰和氨氣^[1]。

{\rm {\ 2LiNH_{2}\rightarrow Li_{2}NH+NH_{3}}}

氨基鋰難溶於液氨，可溶於冷水，溶於熱水迅速水解成氫氧化鋰和氨氣。氨基鋰是很活潑的化合物，具有強鹼性。它們都是親核性鹼，除非氮原子由於空間位阻而無法進攻碳原子（例如LDA）。

{\rm {\ LiNH_{2}+H_{2}O\rightarrow LiOH+NH_{3}}}

氨基鋰是一種白色固體，晶體結構屬四方晶系，晶格常數a=501.6pm，c=1022pm，每個晶胞中含8個LiNH₂^[1]。

由胺的共軛鹼形成的化合物稱為氨基化物。因此氨基鋰可能也指胺的鋰鹽，例如Li⁺NR₂^-。一個常見的例子是二異丙基氨基鋰（簡稱LDA），它在有機合成中是常用的強鹼。

2,2,6,6-四甲基哌啶鋰晶體是四聚體：

四聚體2,2,6,6-四甲基哌啶鋰^[2]

此外，雙(1-苯基乙基)氨基鋰晶體是三聚體：

三聚體雙(1-苯基乙基)氨基鋰^[3]

製備醇鹽和金屬氨基化物的混合低聚體也是有可能的。^[4]它們與醇鹽和烷基鋰配製成的超強鹼類似。當氮原子與一個鋰原子形成σ鍵並通過孤對電子與另一個金屬原子形成配位鍵時，可以形成環狀的低聚體。

普遍認為其他有機鋰化合物（例如BuLi）通常形成多聚體。

^ ^1.0 ^1.1 張青蓮. 《无机化学丛书》第一卷：稀有气体、氢、碱金属. 北京: 科學出版社. : P337. ISBN 7-03-002238-6.
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^ K.W. Henderson, D.S. Walther and P.G. Williard. Identification of a Unimetal Complex of Bases by ⁶Li NMR Spectroscopy and Single-Crystal Analysis. Journal of the American Chemical Society. 1995, 117 (33): 8680–8681. doi:10.1021/ja00138a030.