甲鎓離子

甲鎓離子,又稱甲烷正離子[2],是一種碳陽離子,化學式 [CH
3
(H
2
)
]+,由一個原子以共價鍵連接三個原子和一個氫分子而成,帶+1電荷。它是一種超強酸鎓離子,也是最簡單的碳鎓離子

甲鎓離子
英文名 methanium
別名 碳鎓離子(有歧義,不推薦)[1]
識別
CAS號 暫未分配
PubChem 21881157
SMILES
 
  • [CH5+]
InChI
 
  • 1S/CH5/h1H5/q+1
InChIKey PXOFOHGGCICFQD-UHFFFAOYSA-N
性質
化學式 CH5
摩爾質量 17.05 g·mol−1
結構
分子構型 三角雙錐
相關物質
相關化學品 共軛鹼甲烷
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

甲鎓離子可以在實驗室中作為稀氣體或作為超強酸中的稀釋物種生產。 它於1950年首次製備,並於1952年由維克托·塔羅斯英語Victor Talrose和助手安娜·康斯坦丁諾芙娜·魯比莫夫發表。[3][4]它也在某些化學反應中作為反應中間體存在。

結構

甲鎓離子可以看作是甲烯鎓離子 CH+
3
雙氫配合物,含有三中心二電子鍵。H2分子中的鍵合電子對由構成三中心二電子鍵的兩個氫原子和一個碳原子共享。[5]

H2 中的兩個氫原子可以持續和在 CH+
3
離子中的三個氫原子交換位置(一種叫假旋轉英語pseudorotation的構象變化,特別是貝里假旋轉)。因此,甲鎓離子是一種流變分子。它的交換能壘非常低,以至於在非常低的溫度下也會發生。[6][7]

紅外光譜學已被用於獲取有關甲鎓離子不同構象的信息。[8][9][10]

製備

甲鎓離子可以由甲烷和超強酸(例如氟銻酸,為五氟化銻 SbF
5
氫氟酸 HF 溶液)反應而成。[11]

在 270 Pa和環境溫度下,甲烷陽離子 CH+
4
會和電中性的甲烷反應,產生甲鎓離子和甲基自由基英語methyl radical[12]

CH+
4
+ CH
4
CH+
5
+ CH
3

反應

在低壓(約 1 mmHg)和環境溫度下,甲鎓離子不和電中性的甲烷反應。[12]

參考資料

  1. ^ Chemistry, International Union of Pure and Applied. carbonium ion. IUPAC Compendium of Chemical Terminology. IUPAC Compendium of Chemical Terminology (IUPAC). 2009 [27 November 2018]. ISBN 978-0-9678550-9-7. doi:10.1351/goldbook.C00839. (原始內容存檔於2016-11-21) (英語). 
  2. ^ 中國化學會有機化合物命名審定委員會. 有機化合物命名原則 2017. 北京:科學出版社, 2018. ISBN 978-7-03-055295-2. p 11-12
  3. ^ V. L. Talrose and A. K. Lyubimova, Dokl. Akad. Nauk SSSR 86, 909-912 (1952) (In Russian: Тальрозе, В. Л., and А. К. Любимова. "Вторичные процессы в ионном источнике масс-спектрометра." ДАН СССР 86 (1952): 909-912)
  4. ^ Nikolaev, Eugene. Victor Talrose: an appreciation. Journal of Mass Spectrometry. 1998, 33 (6): 499–501. Bibcode:1998JMSp...33..499N. ISSN 1076-5174. doi:10.1002/(SICI)1096-9888(199806)33:6<499::AID-JMS684>3.0.CO;2-C. 
  5. ^ Rasul, Golam; Prakash, G.K. Surya; Olah, George A. Comparative study of the hypercoordinate carbonium ions and their boron analogs: A challenge for spectroscopists. Chemical Physics Letters. 2011, 517 (1–3): 1–8. Bibcode:2011CPL...517....1R. doi:10.1016/j.cplett.2011.10.020. 
  6. ^ Schreiner, Peter R.; Kim, Seung-Joon; Schaefer, Henry F.; von Ragué Schleyer, Paul. CH+
    5
    : The never‐ending story or the final word?. Journal of Chemical Physics. 1993, 99 (5): 3716–3720. doi:10.1063/1.466147.
     
  7. ^ Müller, Hendrik; Kutzelnigg, Werner; Noga, Jozef; Klopper, Wim. CH5+: The story goes on. An explicitly correlated coupled-cluster study. Journal of Chemical Physics. 1997, 106 (5): 1863. Bibcode:1997JChPh.106.1863M. doi:10.1063/1.473340. 
  8. ^ White, Edmund T.; Tang, Jian; Oka, Takeshi. CH+
    5
    : The infrared spectrum observed. Science. 1999, 284 (5411): 135–7. Bibcode:1999Sci...284..135W. PMID 10102811. doi:10.1126/science.284.5411.135.
     
  9. ^ Oskar Asvany, Padma Kumar P; Redlich, Britta; Hegemann, Ilka; Schlemmer, Stephan; Marx, Dominik. Understanding the infrared spectrum of bare CH+
    5
    .. Science. 2005, 309 (5738): 1219–1222. Bibcode:2005Sci...309.1219A. PMID 15994376. S2CID 28745636. doi:10.1126/science.1113729.
     
  10. ^ Huang, Xinchuan; McCoy, Anne B.; Bowman, Joel M.; Johnson, Lindsay M.; Savage, Chandra; Dong, Feng; Nesbitt, David J. Quantum deconstruction of the infrared spectrum of CH+
    5
    .
    . Science. 2006, 311 (5757): 60–63 [2021-09-09]. Bibcode:2006Sci...311...60H. PMID 16400143. S2CID 26158108. doi:10.1126/science.1121166. (原始內容存檔於2021-09-09).
     
  11. ^ Sommer, J.; Jost, R. Carbenium and carbonium ions in liquid- and solid-superacid-catalyzed activation of small alkanes (PDF). Pure and Applied Chemistry. 2000, 72 (12): 2309–2318. S2CID 46627813. doi:10.1351/pac200072122309. 
  12. ^ 12.0 12.1 Field, F. H.; Munson, M. S. B. Reactions of gaseous ions. XIV. Mass spectrometric studies of methane at pressures to 2 Torr. Journal of the American Chemical Society. 1965, 87 (15): 3289–3294. doi:10.1021/ja01093a001.