乙酸鉬(II)

化合物

乙酸鉬(II)是一種配位化合物,化學式為Mo2(O2CCH3)4。它是黃色抗磁性的固體,對空氣穩定,微溶於有機溶劑,分子中存在Mo-Mo四重鍵[1]

乙酸鉬(II)
別名 四乙酸二鉬
二乙酸鉬二聚體
識別
CAS號 14221-06-8  checkY
PubChem 84269
ChemSpider 76023
SMILES
 
  • [Mo-2]1234#[Mo-2]([o+]c(C)o1)([o+]c(C)o2)(oc(C)[o+]3)oc(C)[o+]4
性質
化學式 C8H12Mo2O8
摩爾質量 428.1010 g/mol g·mol⁻¹
外觀 黃色固體
沸點 分解
溶解性 不溶
危險性
警示術語 R:20/21/22, 36/37/38
安全術語 S:7/9, 22, 24/25, 29/35, 42, 43, 64
相關物質
相關化學品 乙酸銅
乙酸亞鉻
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

結構

乙酸鉬(II)具有中國燈籠結構,與乙酸亞銠乙酸銅乙酸亞鉻這類二聚乙酸鹽同構,[2]Mo2(O2CCH3)4晶體屬三斜晶系,P1空間群,[3]分子中的每個Mo中心有四個d層價電子,兩個Mo的八個d電子形成一個σ鍵、兩個π鍵和一個δ鍵,形成σ2π4δ2電子排布。四個乙酸根橋聯兩個金屬中心。Mo-O的鍵長為2.119 Å,Mo-Mo的鍵長為2.0934 Å。[4]

製備

乙酸鉬(II)可由六羰基鉬乙酸反應得到,反應中羰基配體被乙酸根取代,放出一氧化碳,鉬從零價氧化至正二價。[5][6]

2 Mo(CO)6 + 4 HO2CCH3 → Mo2(O2CCH3)4 + 12 CO + 2 H2

反應會產生三核簇作為副產物。[7]

六羰基鉬和乙酸的反應最初由班尼斯特於1960年使用,當時金屬-金屬四重鍵未被發現,作者認為製得的Mo(O2CCH3)2具有四面體構型。[8][9]後來,梅森對其表徵,改變了這一觀點。[10]

應用

Mo2(O2CCH3)4可用於製備其它含四重鍵的鉬化合物,[1]反應中,乙酸根配體可以被其它配體取代,如[Mo2Cl8]4−和Mo2Cl4[P(C4H9)3]4[1][11][12]

參考文獻

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B. and Angelici, R. J., "Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry third edition", University Science Books: Mill Valley, CA, 1999, ISBN 0-935702-48-2
  2. ^ Cotton, F. Albert; Hillard, Elizabeth A.; Murillo, Carlos A.; Zhou, Hong-Cai. After 155 Years, A Crystalline Chromium Carboxylate with a Supershort Cr−Cr Bond. Journal of the American Chemical Society. 2000, 122 (2): 416–417. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja993755i. 
  3. ^ Cotton, F. A.; Mester, Z. C.; Webb, T. R. Dimolybdenum tetraacetate. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry. 1974, 30 (11): 2768–2770. ISSN 0567-7408. doi:10.1107/S0567740874008053. 
  4. ^ Blaudeau, Jean-Philippe; Pitzer, Russell M. Ab Initio Studies of Ligand Effects on the Metal-Metal Bond in Dimolybdenum Complexes. The Journal of Physical Chemistry. 1994, 98 (17): 4575–4579. ISSN 0022-3654. doi:10.1021/j100068a016. 
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  6. ^ Pence, Laura E.; Weisgerber, Amy M.; Maounis, Florence A. Synthesis of Molybdenum-Molybdenum Quadruple Bonds: A Multistep Advanced Synthesis Laboratory Experiment. Journal of Chemical Education. 1999, 76 (3): 404. ISSN 0021-9584. doi:10.1021/ed076p404. 
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  8. ^ Bannister, E.; Wikinson, G. 「Molybdenum(II) carboxylates」 Chem. Ind. 1960, 319.
  9. ^ Stephenson, T. A.; Bannister, E.; Wilkinson, G. 487. Molybdenum(II) carboxylates. Journal of the Chemical Society (Resumed). 1964: 2538. ISSN 0368-1769. doi:10.1039/jr9640002538. 
  10. ^ Lawton, D.; Mason, R. The Molecular Structure of Molybdenum(II) Acetate. Journal of the American Chemical Society. 1965, 87 (4): 921–922. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01082a046. 
  11. ^ Tsai, Yi-Chou; Chen, Hong-Zhang; Chang, Chie-Chieh; Yu, Jen-Shiang K.; Lee, Gene-Hsiang; Wang, Yu; Kuo, Ting-Shen. Journey from Mo−Mo Quadruple Bonds to Quintuple Bonds. Journal of the American Chemical Society. 2009, 131 (35): 12534–12535. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja905035f. 
  12. ^ Handa, Makoto; Mikuriya, Masahiro; Kotera, Takanori; Yamada, Kori; Nakao, Tadahiro; Matsumoto, Hiroki; Kasuga, Kuninobu. Linear Chain Compounds of Molybdenum(II) Acetate Linked by Pyrazine, 4,4′-Bipyridine, and 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1995, 68 (9): 2567–2572. ISSN 0009-2673. doi:10.1246/bcsj.68.2567.