噁唑
化合物
噁唑（Oxazole）是一大類有機雜環化合物的母體，含有一個氧雜原子和一個氮雜原子。[2]
| 噁唑 | |
|---|---|
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| IUPAC名 1,3-oxazole 1,3-噁唑 | |
| 英文名 | Oxazole |
| 識別 | |
| CAS編號 | 288-42-6 
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| PubChem | 9255 |
| ChemSpider | 8898 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYAD |
| EINECS | 206-020-8 |
| ChEBI | 35597 |
| MeSH | D010080 |
| 性質 | |
| 化學式 | C3H3NO |
| 摩爾質量 | 69.06 g·mol⁻¹ |
| 密度 | 1.050 g/cm3 |
| 沸點 | 69-70 °C |
| pKa | 0.8 （其共軛酸） [1] |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
生物化學
在生物化學中，由絲氨酸和蘇氨酸非核糖體多肽環化然後氧化就可以得到噁唑。
性質
噁唑是一個芳香性化合物，但是其芳香性不及噻唑。噁唑也是一個弱鹼，其共軛酸的pKa值是0.8，相比而言，咪唑的共軛酸的pKa是7。
有機合成
對於噁唑，經典的有機合成方法有以下幾種：
- Robinson-Gabriel合成：對2-酰氨酮脫水得到噁唑。
- 費歇爾噁唑合成：通過氰醇和醛合成噁唑。
- Bredereck反應：α-鹵代酮與甲酰胺合成噁唑。
- 其他文獻上提到過的方法：
- 噁唑也能夠通過某些炔丙基胺的環化異構化生成。 在一個實驗中[3] ，化學家使用一次性合成法合成了噁唑，過程是首先用炔丙基胺與苯甲酰氯縮合形成酰胺，然後經過一個端基炔的Sonogashira偶聯反應，然後再加入同樣當量的苯甲酰氯，最後由對甲基苯磺酸催化完成環化異構化形成產物。
有機反應
- 在C2位置對噁唑進行去質子化常常伴隨着異腈化合物的開環。
- 在有活化基的情況下可以在C5發生親電芳香取代反應。
- 若C2位置有離去集團，則可以發生親核芳香取代反應。
- 由噁唑雙烯發生狄爾斯-阿爾德反應，然後脫去氧原子形成嘧啶。
- 4-酰基噁唑的康福斯重排是一個熱重排反應，酰基部分和C5發生重排。
- 多種氧化反應。其中一例 [5]是對4,5-二苯基噁唑的氧化。將其與三當量的硝酸鈰銨反應生成甲酰胺與苯甲酸：
在平衡的半反應中可以看出，對於一當量的噁唑，該反應消耗了三當量的水，產生了四個質子和四個電子，後者是來自CeIV。
參見
參考文獻
- ^ Zoltewicz, J. A. & Deady, L. W. Quaternization of heteroaromatic compounds. Quantitative aspects. Adv. Heterocycl. Chem. 22, 71-121 (1978).
- ^ Heterocyclic Chemistry TL Gilchrist, The Bath press 1985 ISBN 0-582-01421-2
- ^ A new consecutive three-component oxazole synthesis by an amidation–coupling–cycloisomerization (ACCI) sequence Eugen Merkul and Thomas J. J. Müller Chem. Commun., 2006, 4817 - 4819, doi:10.1039/b610839c
- ^ Fully Automated Continuous Flow Synthesis of 4,5-Disubstituted Oxazoles Marcus Baumann, Ian R. Baxendale, Steven V. Ley, Christoper D. Smith, and Geoffrey K. Tranmer Org. Lett.; 2006; 8(23) pp 5231 - 5234; (Letter) doi:10.1021/ol061975c
- ^ Ceric Ammonium Nitrate Promoted Oxidation of Oxazoles David A. Evans, Pavel Nagorny, and Risheng Xu Org. Lett.; 2006; 8(24) pp 5669 - 5671; (Letter) doi:10.1021/ol0624530