磷雜苯
化合物
磷雜苯是一種有機化合物，化學式為C5H5P，它是吡啶的類似物。它是對空氣敏感的油狀液體，[2]在惰性氣氛中穩定。[3][4]相比之下，矽雜苯不僅對氧和潮濕敏感，在沒有大位阻的取代基的存在下，對熱也不穩定。
| 磷雜苯 | |||
|---|---|---|---|
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| IUPAC名 Phosphinine[1] | |||
| 別名 | Phosphabenzene | ||
| 識別 | |||
| CAS號 | 289-68-9 
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| PubChem | 123046 | ||
| ChemSpider | 109668 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | UNQNIRQQBJCMQR-UHFFFAOYAZ | ||
| MeSH | Phosphinine | ||
| 性質 | |||
| 化學式 | C5H5P | ||
| 摩爾質量 | 96.07 g·mol−1 | ||
| 相關物質 | |||
| 相關化學品 | 吡啶 砷雜苯 銻雜苯 鉍雜苯 | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
歷史
1966年，Gottfried Märkl通過吡喃鎓鹽和膦試劑（如P(CH2OH)3或P(SiMe3)3）的縮合反應製得了第一個磷雜苯（2,4,6-三苯基磷雜苯）。[3]
1971年，不含取代基的磷雜苯由Arthur J. Ashe III製得。[2][5]
結構及性質
電子繞射表明，磷雜苯的芳香性為苯的88%，P-C鍵長為173 pm，C-C鍵長為140 pm左右。[6]
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儘管磷雜苯和吡啶結構上具有相似性，但磷雜苯的鹼性很弱，C5H5PH+和C5H5NH+的pKa分別為-16.1和5.2。[7]甲基鋰與磷雜苯作用在磷原子上，而與吡啶作用在鄰位上。[8]
磷雜苯可以作為配體，形成普通的配合物或π-配合物，如V(η6-C5H5P)2。[7]聯(磷雜苯)（聯吡啶的類似物）的配合物也是已知的。
參考文獻
- ^ CHAPTER P-1. General Principles, Rules, and Conventions. Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014: 47. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-00001.
- ^ 2.0 2.1 Ashe, A. J. Phosphabenzene and Arsabenzene. Journal of the American Chemical Society. 1971, 93 (13): 3293–3295. doi:10.1021/ja00742a038.
- ^ 3.0 3.1 G. Märkl, 2,4,6-Triphenylphosphabenzol in Angewandte Chemie 78, 907–908 (1966) （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）
- ^ Newland, R. J.; Wyatt, M. F.; Wingad, R. L.; Mansell, S. M. A ruthenium( ii ) bis(phosphinophosphinine) complex as a precatalyst for transfer-hydrogenation and hydrogen-borrowing reactions. Dalton Transactions. 2017, 46 (19): 6172–6176. ISSN 1477-9226. PMID 28436519. doi:10.1039/C7DT01022B
（英語）.
- ^ Greenwood, Norman Neill; Earnshaw, Alan. Chemistry of the elements. 2016: 544. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 1040112384 （英語）.
- ^ László Nyulászi "Aromaticity of Phosphorus Heterocycles" Chem. Rev., 2001, volume 101, pp 1229–1246. doi:10.1021/cr990321x
- ^ 7.0 7.1 François Mathey "Phosphorus Heterocycles" in Modern Heterocyclic Chemistry, First Edition, edited by Julio Alvarez-Builla, Juan Jose Vaquero, José Barluenga, Wiley-VCH, Weinheim, 2011. doi:10.1002/9783527637737.ch23.
- ^ Ashe III, Arthur J.; Smith, Timothy W. "The reaction of phosphabenzene, arsabenzene and stibabenzene with methyllithium." Tetrahedron Letters 1977, volume 18, pp. 407-410. doi:10.1016/S0040-4039(01)92651-6
- Quin, L. D. A Guide to Organophosphorus Chemistry. Wiley-Interscience. 2000. ISBN 978-0-471-31824-8.