2,3-σ遷移反應

2,3-σ遷移（2,3-sigmatropic rearrangement），或稱2,3-σ重排，是σ遷移反應的一種，可以分為兩種類型：烯丙基亞碸、氧化胺、亞硒碸的重排是中性的；而烯丙基醚的碳負離子重排則涉及到陰離子。 該重排的一般機理為：

原子 Y 可以是硫、硒或氮。如果 Y 是氮，且涉及季銨鹽，則該反應稱為Sommelet-Hauser重排；如果涉及 α-金屬化叔胺，則該反應稱為氮雜Wittig 反應；如果 Y 是氧，則稱為2,3-Wittig重排（不要與眾所周知的Wittig反應混淆，後者涉及鏻葉立德）。如果 Y 是硫，則可以用親硫試劑處理產物以產生烯丙醇（稱為Mislow-Evans重排）。

[2,3]-重排可能導致碳-碳鍵形成。它也可以用作擴環反應。

立體選擇性

2,3-σ重排具有高立體選擇性。新形成的雙鍵傾向為反式，即得到E-烯烴產物。但新碳-碳鍵的立體構型則可以從五元環過渡態推斷。一般來說，原來的E-烯烴有利於形成反式產物，而原來的Z-烯烴有利於形成順式產物，如圖所示：

對於具有炔基、烯基或芳基等陰離子穩定基團的 Z-烯烴而言，非對映選擇性可能很高。 E-烯烴的非對映選擇性通常較低。烴基在五元環信封狀過渡態中更喜歡外型（exo）取向。陰離子穩定基團更傾向於過渡態的內型（endo）取向。