仲丁基鋰
化合物
仲丁基鋰，化學式 CH
3CHLiCH
2CH
3，簡稱sec-BuLi或s-BuLi，是一種有機鋰化合物，為正丁基鋰和叔丁基鋰的異構體。這種有手性的有機鋰試劑是有機合成中仲丁基碳陰離子的來源。[2]
| 仲丁基鋰 | |
|---|---|
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| |
| IUPAC名 sec-Butyllithium | |
| 系統名 Butan-2-yllithium | |
| 英文名 | sec-Butyllithium |
| 識別 | |
| CAS號 | 598-30-1 
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| PubChem | 102446 |
| ChemSpider | 10254345 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | VATDYQWILMGLEW-MHILWDCKAX |
| Beilstein | 3587206 |
| EINECS | 209-927-7 |
| 性質 | |
| 化學式 | C4H9Li |
| 摩爾質量 | 64.06 g·mol−1 |
| 外觀 | 無色液體[1] |
| 沸點 | 90℃ (0.05 Torr)[2] |
| 溶解性 | 可溶於環己烷[3] |
| pKa | 51 |
| 相關物質 | |
| 相關化學品 | 正丁基鋰 叔丁基鋰 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製備
性質
物理性質
仲丁基鋰是一種無色粘稠液體。[5]通過質譜法，發現了仲丁基鋰的四聚體結構。[6]在苯、環己烷和環戊烷等非極性溶劑中，它就是以四聚體存在的。[5][7][8]在 −41 °C的環戊烷溶液中使用6Li-NMR，可以探測到六聚體。[8]在具有配體性質的溶劑（如四氫呋喃）里，二聚體和單體之間存在平衡。[9]
化學性質
相較於正丁基鋰，仲丁基鋰在室溫下和乙醚、THF的反應更快。它會分解成氫化鋰和各種丁烯（1-丁烯、順式和反式的2-丁烯）[10][11]
用處
碳-鋰鍵是高度極性的，所以其中的碳原子的親核性和鹼性很強。位阻更多的仲丁基鋰的鹼性比正丁基鋰還強。這些性質可用於各種用途。舉個例子，當有機化合物的C-H鍵酸性很弱，正丁基鋰不能使用時，可以使用仲丁基鋰。它也用於催化異戊二烯、丁二烯和苯乙烯的聚合反應。[1]
參考資料
- ^ 1.0 1.1 1.2 Entry on Butyllithium. at: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, retrieved 2013-12-06.
- ^ 2.0 2.1 Ovaska, T. V. "s-Butyllithium" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons: New York. doi:10.1002/047084289X.rb397.
- ^ 來源：Sigma-Aldrich Co., product no. 195596 （2011-04-23查閱）.
- ^ H. Gilman, F. W. Moore, O. Baine: Secondary and Tertiary Alkyllithium Compounds and Some Interconversion Reactions with Them. In: J. Am. Chem. Soc. 63, 1941, S. 2479–2482, doi:10.1021/ja01854a046.
- ^ 5.0 5.1 U. Wietelmann, R. J. Bauer: Lithium and Lithium Compounds. In: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH Verlag, Weinheim 2005, doi:10.1002/14356007.a15_393
- ^ D. Plavsic, D. Srzic, L. Klasinc: Mass spectrometric investigations of alkyllithium compounds in the gas phase. In: J. Phys. Chem. 90, 1986, S. 2075–2080, doi:10.1021/j100401a020.
- ^ S. Bywater, D. J. Worsfold: Alkyllithium anionic polymerization initiators in hydrocarbon solvents. In: J. Organomet. Chem. 10, 1967, S. 1–6.
- ^ 8.0 8.1 G. Fraenkel, M. Henrichs, M. Hewitt, B. M. Su: Structure and dynamic behavior of a chiral alkyllithium compound: 13C and 6Li NMR of sec-butyllithium. In: J. Am. Chem. Soc. 106, 1984, S. 255–256.
- ^ W. Bauer, W. R. Winchester, P. von Schleyer: Monomeric organolithium compounds in tetrahydrofuran: tert-butyllithium, sec-butyllithium, supermesityllithium, mesityllithium, and phenyllithium. Carbon-lithium coupling constants and the nature of carbon-lithium bonding. In: Organometallics. 6, 1987, S. 2371–2379, doi:10.1021/om00154a017.
- ^ W. H. Glaze, J. Lin, E. G. Felton: The Thermal Decomposition of sec.-Butyllithium. In: J. Org. Chem. 30, 1965, S. 1258–1259, doi:10.1021/jo01015a514.
- ^ W. H. Glaze, J. Lin, E. G. Felton: The Pyrolysis of Unsolvated Alkyllithium Compounds. In: J. Org. Chem. 31, 1966, S. 2643–2645, doi:10.1021/jo01346a044.
、
擴展閱讀
- Heinz G. O. Becker u. a.: Organikum. 21. Auflage. Wiley-VCH, Weinheim 2001, ISBN 3-527-29985-8.
- Christoph Elschenbroich: Organometallchemie. 5. Auflage. Teubner, Wiesbaden 2005, ISBN 3-519-53501-7.