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全氯甲硫醇

化合物

全氯甲硫醇是化學式 CCl3SCl的有機硫化合物，主要用於合成染料和抗真菌劑蓋普丹和滅菌丹（英語：folpet）。它是無色且難聞刺鼻的油狀液體，不過商購的樣本呈黃色。它不溶於水，可溶於有機溶劑。全氯甲硫醇其實是一種硫基氯（英語：sulfenyl chloride），不是硫醇。[6]

全氯甲硫醇
Skeletal formula of perchloromethyl mercaptan
Space-filling model of the perchloromethyl mercaptan molecule
IUPAC名
Trichloromethyl thiohypochlorite
別名 三氯甲硫基氯
氯硫基三氯甲烷
硫代次氯酸三氯甲酯

Clairsit

識別
CAS號 594-42-3  checkY
PubChem 11666
ChemSpider 11176
SMILES
 
  • ClC(Cl)(Cl)SCl
InChI
 
  • 1S/CCl4S/c2-1(3,4)6-5
UN編號 1670
EINECS 209-840-4
RTECS PB0370000
性質
化學式 CCl4S
摩爾質量 185.89 g·mol−1
外觀 黃色油狀液體[1]
氣味 難聞刺鼻[1]
密度 1.69 g/cm3（20 °C）[1]
熔點 -78 °C（195 K）（[1]）
沸點 147-149 °C（420-422 K）（[1]）
溶解性（水） 不溶[1]、反應
log P 3.47（預測）
蒸氣壓 0.4 kPa（20 °C）
折光度n
D 		1.5395[2]
偶極矩 0.65 D[3]
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》（簡稱「GHS」）中腐蝕性物質的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》（簡稱「GHS」）中有毒物質的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》（簡稱「GHS」）中有害物質的標籤圖案
GHS提示詞 Danger
H-術語 H301, H311, H312, H314, H330, H335
P-術語 P260, P261, P264, P270, P271, P280, P284, P301+310, P301+330+331, P302+352, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310
NFPA 704
0
3
2
 
PEL TWA 0.1 ppm（0.8 mg/m3）[4]
致死量或濃度：
LD50（中位劑量）
 82.6 mg/kg（大鼠，口服）[5]
LC50（中位濃度）
 11 ppm（大鼠，1小時）
16 ppm（大鼠，1小時）
9 ppm（小鼠，3小時）
38 ppm（小鼠，2小時）
11 ppm（大鼠，1 hr）
LCLo（最低）
 388 ppm（人類，10分鐘）
46 ppm（小鼠，10分鐘）[5]
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

歷史

1915年，法國在香檳戰役中把全氯甲硫醇用作化學武器，但很快就因為容易被發現、分解和去除而被淘汰。[7]

製備

全氯甲硫醇是由Rathke於1873年[6]通過氯氣和二硫化碳反應發現的，此方法至今仍用於生產全氯甲硫醇。這個反應由碘[8]或氯化氫催化。[9]

CS2 + 3 Cl2 → CCl3SCl + SCl2
2 CS2 + 5 Cl2 → 2 CCl3SCl + S2Cl2

它也可以由氯化二甲硫醚[10]或硫光氣[11][12]而成。

反應

全氯甲硫醇會緩慢水解：[13]

CSCl4 + 2 H2O → CO2 + 4 HCl + 1⁄8 S8

它會被硝酸氧化，生成三氯甲磺酰氯（Cl3CSO2Cl），這是一種白色固體。[7]它在140 °C的二甲苯和三氯化鐵催化下用錫[14]或9,10-二氫蒽[15]脫氯，可以合成硫光氣。[16]

 

全氯甲硫醇會和氟化汞或氟化銀發生鹵素交換反應，生成二氯氟甲硫基氯（CCl2FSCl）[17][18]，後者可用來合成抗真菌劑苯氟磺胺（德語：Dichlofluanid）和對甲抑菌靈（德語：Tolylfluanid）。

危險性

全氯甲硫醇可通過呼吸道、皮膚或口服吸收。它會刺激眼睛、喉嚨、支氣管和肺泡，也會導致肝臟和腎臟損傷。[19]對大鼠[20][21]和小鼠[22][23]的動物實驗表明全氯甲硫醇是劇毒，中毒症狀有腹瀉、皮膚刺激以及呼吸急促。[24]

參考資料

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 Record of Trichlormethylsulfenylchlorid in the GESTIS Substance Database from the IFA（英語：Institute for Occupational Safety and Health）
  2. ^ Douglass, Irwin B.; Martin, Frederic T.; Addor, Roger. Sulfenyl Chloride studies. II. Mono-, Di-, and Tri-Chloromethanesulfenyl Chlorides and Certain of their Derivatives. The Journal of Organic Chemistry (American Chemical Society (ACS)). 1951, 16 (8): 1297–1302. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo50002a018. 
  3. ^ Rogers, Max T.; Gross, K. J. The Electric Moments of Some Sulfur and Selenium Compounds. Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1952, 74 (21): 5294–5296. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01141a018. 
  4. ^ NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0489. NIOSH. 
  5. ^ 5.0 5.1 Perchloromethyl mercaptan. Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). 
  6. ^ 6.0 6.1 Committee on Acute Exposure Guideline Levels, Committee on Toxicology, National Research Council, (2011), Acute Exposure Guideline Levels for Selected Airborne Chemicals.
  7. ^ 7.0 7.1 Sosnovsky, George. The Chemistry Of Trichloromethanesulfenyl Chloride. Chemical Reviews (American Chemical Society (ACS)). 1958, 58 (3): 509–540. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr50021a003. 
  8. ^ Autenrieth, W.; Hefner, Heinrich. Über Versuche mit Thiophosgen. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series) (Wiley). 1925-10-14, 58 (9): 2151–2156. ISSN 0365-9488. doi:10.1002/cber.19250580935. 
  9. ^ Prakash, G.K.Surya; Hu, Jinbo; Simon, Jurgen; Bellew, Donald R.; Olah, George A. Preparation of α,α-difluoroalkanesulfonic acids. Journal of Fluorine Chemistry (Elsevier BV). 2004, 125 (4): 595–601. ISSN 0022-1139. doi:10.1016/j.jfluchem.2003.11.031. 
  10. ^ Patent Schering DE 416603.
  11. ^ James, J. William. XXIX.—The action of chlorine on organic thiocyanates. Part I. Methyl thiocyanate. J. Chem. Soc., Trans. (Royal Society of Chemistry (RSC)). 1887, 51 (0): 268–274. ISSN 0368-1645. doi:10.1039/ct8875100268. 
  12. ^ Klason, Peter. Ueber einige schwefelhaltige Derivate des Kohlensäureesters. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (Wiley). 1887, 20 (2): 2384–2385. ISSN 0365-9496. doi:10.1002/cber.18870200256. 
  13. ^ Greco, C., (1978), Production of perchloromethyl mercaptan, Stauffer ChemicalCompany, Westport, Conn.
  14. ^ Dyson, G. M. (1926). "Thiophosgene". Org. Synth. 6: 86. 
  15. ^ K. T. Potts, C. Sapino. Thiocarbonyl halides. S. Patai (編). Acyl Halides. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. 1972: 349–380. ISBN 9780470771273. doi:10.1002/9780470771273.ch11. 
  16. ^ E. F. Orwoll, US-Patent 2668853.
  17. ^ Kober, E.: A New Class of Sulfenyl Derivatives; Perhalogenated Aliphatic Sulfenyl Fluorides in J. Am. Chem. Soc. 81 (1959) 4810–4812, doi:10.1021/ja01527a016.
  18. ^ Ham, N.S.: Dichlorofluoromethanesulfenyl chloride in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 751–752, doi:10.1021/ja01464a052.
  19. ^ Fritze, Jürgen. Die ärztliche Begutachtung Rechtsfragen, Funktionsprüfungen, Beurteilungen ; mit 208 Tabellen. Darmstadt. 2008: 296. ISBN 978-3-7985-1563-5. OCLC 199205123 （德語）. 
  20. ^ Toxicology and Applied Pharmacology. Vol. 42, S. 417, 1977.
  21. ^ Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku, Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, S. 13, 1972.
  22. ^ Toxicometric Parameters of Industrial Toxic Chemicals Under Single Exposure, Izmerov, N.F., et al., Moscow, Centre of International Projects, GKNT, S. 97, 1982.
  23. ^ National Technical Information Service. Vol. OTS0533569.
  24. ^ CID 11666 from PubChem

外部連結

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