碳族元素
碳族元素是指元素週期表第14族(ⅣA族)的元素,位於硼族元素和氮族元素之間。碳族元素包含碳(C)、矽(Si)、鍺(Ge)、錫(Sn)、鉛(Pb)、鈇(Fl),其中碳為典型的非金屬元素,矽和鍺為類金屬,其餘元素則為貧金屬。此外鈇為人造元素,具極高放射性。它們位於p區。
根據現在的IUPAC族編號,碳族元素是14族。在半導體物理學也稱IV族。碳族元素也稱為tetrel(來自希臘文tetra,意指四),源自組名的羅馬數字IV,或者(並非巧合地)源自這些元素有四粒價電子的事實(請參見下文)。它們也可稱為晶素(crystallogen,來自英文字根crystallo-,意指晶體,-gens,意指素)[1]或剛素(adamantogen,來自希臘文ἀδάμαντος(adamantos),意指不可征服、不可馴服,即精金等極堅硬物,-gens,意指素)。[2]
性質
物理性質
元素 |
主要化合價 |
單質沸點 | |||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
碳 | C | 0.077 | -4,-3,-2,-1,0,+1,+2,+3,+4 | 固體 | 3.51(金剛石) 2.25(石墨) |
3550 | 4827 |
矽 | Si | 0.117 | 0,+2,+4 | 固體 | 2.33 | 1410 | 2355 |
鍺 | Ge | 0.122 | 0,+2,+4 | 固體 | 5.35 | 937.4 | 2830 |
錫 | Sn | 0.141 | 0,+2,+4 | 固體 | 7.28 | 231.9 | 2260 |
鉛 | Pb | 0.175 | 0,+2,+4 | 固體 | 11.34 | 327.5 | 1740 |
鈇 | Fl | 0.160(推測)[3] | 0,+2,+4(推測)[3] | 液體[4]或氣體[5](推測) | 14(液態,推測)[6] | 11±50(推測)[4] | 不詳 |
碳族元素的沸點隨着族往下而越來越低。碳,最輕的碳族元素,升華於3825 °C。矽的沸點是3265 °C,鍺的沸點是2833 °C,錫的沸點是2602 °C,而鉛的是1749 °C。它們的熔點也有和沸點類似的趨勢。矽在1414 °C融化,鍺則在939 °C,錫的熔點為232 °C,而鉛在328 °C融化。[7]
碳族元素的密度隨着原子量增加而增加。碳的密度為2.26g/cm3,矽的密度為2.33g/cm3,鍺的密度為5.32 g/cm3,錫的密度為7.26 g/cm3,而鉛的密度為11.3 g/cm3。[7]
碳族元素的原子半徑也隨着原子量增加而增加。 碳的原子半徑是77皮米,矽的為118皮米,鍺的則為123皮米,錫的原子半徑是141皮米,而鉛的為175皮米。[7]
碳的晶體結構是六方晶系,在高溫和高壓下形成金剛石。矽和鍺的晶體結構亦為鑽石結構。錫在低溫下(13.2 °C以下)是鑽石結構,室溫下則是四方晶系。鉛的晶體結構是立方晶系。[7]
同素異形體
碳有很多的同素異形體。 最常見的是石墨,由碳以層狀結構排列而成。 另外一種碳的同素異形體是鑽石,不過它相對罕見。 無定形碳 是碳的第三種同素異形體,存在於煤煙中。 碳還有一種叫做富勒烯的同素異形體,由很多碳原子折成球體而成。第五種碳同素異形體於2003年被發現,它就是石墨烯,由一層碳原子以類似蜂窩的六邊形結構排列。[8][9][10]
矽在常溫下有兩種同素異形體。 它們分別是無定形矽和晶體矽。無定形矽是一種棕色粉末。 晶體矽則是灰色的,具有金屬光澤。[11]
錫有兩種同素異形體,α-錫(又稱灰錫)和 β-錫。 錫在常溫下是 β-錫,一種銀色金屬。 不過,標準壓力下, β-錫會轉變成 α-錫,一種灰色粉末,在13.2攝氏度/56華氏度以下時。 這使得寒冷下的錫會變成灰色粉末,也就是錫疫 。[8][12]
化學性質
和其它族一樣,碳族元素也有有規律的電子排布,尤其是在價電子層,因此使它們化學行為的趨勢:
Z | 元素 | 電子排布 |
---|---|---|
6 | 碳 | 2、4 |
14 | 矽 | 2、8、4 |
32 | 鍺 | 2、8、18、4 |
50 | 錫 | 2、8、18、18、4 |
82 | 鉛 | 2、8、18、32、18、4 |
114 | 鈇 | 2、8、18、32、32、18、4 (預測) |
所有的碳族元素都有4顆價電子。此外,基態、電中性的碳族元素原子都有s2 p2的最外層電子排布。這些元素,尤其是碳和矽,有形成共價鍵的強烈趨勢來達到八粒電子。這些元素中的鍵通常含有軌道雜化,其中沒有明顯的s和p軌道。對於 單鍵,一般的結構是四對sp3電子,儘管其它結構也存在,像是三對sp2電子,存在於石墨烯和石墨。雙鍵是碳的特徵(乙烯, CO
2...),其中的π系統通常也一樣。隨着原子的尺寸增加,失去電子的趨勢也隨之增加,正如原子序數的增加一樣。碳可以形成陰離子,也就是碳化物(C4−)陰離子。矽和鍺都是類金屬,可以形成 +4離子。錫和鉛都是金屬,都可以形成 +2離子。儘管錫在化學上是一種金屬,但α-錫比起金屬,更像鍺,且是一種差的電導體。而鈇是一種人造的放射性元素,半衰期很短,只有1.9秒,儘管它很可能仍是一種貧金屬,但它卻反常地有着一些惰性氣體的特性。
鍺不和稀鹽酸、稀硫酸反應,但能被濃硫酸、濃硝酸氧化。
錫和稀鹽酸、稀硫酸反應,生成低價錫(Ⅱ)的化合物;跟濃H2SO4、濃HNO3反應生成高價錫(Ⅳ)的化合物。
鉛跟鹽酸、硫酸、硝酸都能反應被氧化成亞鉛離子。
碳族元素中跟鹼溶液反應的有矽和錫,它們既表現出金屬性又表現出非金屬性。碳族元素在加熱時都能跟氧反應,被氧化成二氧化碳、二氧化矽和氧化亞鉛等。碳族元素跟硫、氯共熱生成相應的高價氯化物和硫化物,鉛則生成鉛(Ⅱ)化合物。碳、矽跟金屬共熱生成碳化物和矽化物,錫、鉛與金屬形成合金。碳族元素都不能直接與氫化合,其氫化物是間接製得的。
化合物
碳可和氫等元素形成極多種有機化合物。碳亦可以所有鹵素反應形成四鹵化物。碳可形成多種氧化物如:一氧化碳、二氧化三碳(C3O2)和二氧化碳。碳也會形成二硫化物和二硒化物。[14]
矽可形成兩種氫化物:甲矽烷(SiH4)和乙矽烷(Si2H6)。矽和氟、氯、溴和碘形成四鹵化物。矽也形成二氧化矽和二硫化矽。[15]
鍺可形成兩種氫化物:甲鍺烷(GeH4)和乙鍺烷(Ge2H6)。鍺和除了砈之外的所有鹵素形成四鹵化物和二鹵化物。鍺和除了釙之外的所有氧族元素形成二氧化物、二硫化物、二硒化物。[16]
錫可形成兩種氫化物:甲錫烷(SnH4)和乙錫烷(Sn2H6)。錫和除了砈之外的所有鹵素形成四鹵化物和二鹵化物。[17]
鉛可形成一種氫化物,即鉛烷(PbH4)。鉛和氟、氯形成四鹵化物及二鹵化物,也可形成四溴化鉛和二碘化鉛,但不穩定。鉛形成四種氧化物、一種硫化物、一種硒化物、及一種碲化物。[18]
目前沒有已知的鈇化合物。[19]理論上鈇的化學特性應與鉛相近,能形成FlO、FlF2、FlCl2、FlBr2和FlI2。如果其高價態(Ⅳ)能夠進行化學反應,它將只能形成FlO2和FlF4。它也有可能形成混合氧化物Fl3O4,類似於Pb3O4。而一些研究指出鈇的化學特性可能和惰性氣體氡更接近。[20]
左方一族: | 碳族元素 第14族 |
右方一族: |
硼族元素 | 氮族元素 |
參考文獻
- ^ Liu, Ning; Lu, Na; Su, Yan; Wang, Pu; Quan, Xie. Fabrication of g-C3N4/Ti3C2 composite and its visible-light photocatalytic capability for ciprofloxacin degradation. Separation and Purification Technology. 2019, 211: 782–789 [17 August 2019]. doi:10.1016/j.seppur.2018.10.027.
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- ^ Kean, Sam, The Disappearing Spoon, 2011
- ^ 存档副本. [2020-03-21]. (原始內容存檔於2020-03-21).
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