陳政倜儻有文武大略,善於音樂鐘律,弓箭騎馬。少年時養在宮中,十七歲時,為太子千牛備身。當時京師大俠劉居士看重陳政才氣,多次和他一起交遊。李圓通之子李孝常與陳政交好,一起和劉居士交結。劉居士下獄被誅,陳政及李孝常當連坐,隋文帝以他們是功臣的兒子,撻打二百下而赦免了。於是不得升官。隋煬帝時,授為協律郎,轉任通事謁者,兵曹承務郎。隋煬帝讚許他的才能,很看重他。宇文化及之亂,以陳政為太常卿。後歸順唐朝,被唐高祖任命為梁州(治考城縣,今河南省民權縣西)總管、山東道安撫副使。武德二年(619年)五月二十六日,陳政被部下殺死,部下攜帶他的首級投奔了王世充。