偏硼酸

化合物

偏硼酸(英语:Metaboric acid)是一类具有相同实验式HBO2无机化合物的名称,[1]分子结构不同。它们是由硼酸脱水分解形成的无色水溶性固体。

偏硼酸
IUPAC名
Oxoborinic acid
识别
CAS号 13460-51-0  ☒N
PubChem 24492
ChemSpider 22900
SMILES
 
  • O=BO
Gmelin 121829
EINECS 236-659-8
性质
化学式 H3B3O6
摩尔质量 131.45 g·mol−1
外观 白色固体
密度 1.784 g cm−3
熔点 176 °C(449 K)
pKa 9.236
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中有害物质的标签图案
GHS提示词 warning
H-术语 H315, H319, H335
P-术语 P261, P305+351+338
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

结构

偏硼酸的主要型态有:

  • 变体III,或称三聚体。分子式为H
    3
    B
    3
    O
    6
    该分子具有C3h对称性,核心为六元环,硼和氧原子交替排列,硼上连接有-OH基团。晶体结构是具有片状结构的正交晶系,类似于硼酸[2]它是通过在80-100 °C下加热硼酸而失水得到的:[2]
3 B(OH)
3
→ (BOH)
3
O
3
+ 3 H
2
O
  • 变体II。结构与变体III相似的聚合物,不同之处在于环是相连的,且1/3的硼中心是四面体。其分子式为HO[–B(BOH)
    2
    O
    3
    O–]
    n
    H,晶体结构为单斜晶系[3]这种型态具有更高熔点(201°C)和密度(2.045g/cm3)。它是通过在密封的安瓿中在130-140 °C下加热三聚体得到(防止脱水),正交偏硼酸转化为单斜晶型(II):[3]
 
斜方晶系向单斜晶系偏硼酸的转化。
  • 立方晶型。[4]它是一种白色固体,仅微溶于水,熔点约为236 °C。它是通过将变体II或III加热到140 °C以上得到的。[4]

反应

当加热到约170 °C以上时,偏硼酸会脱水,形成四硼酸,也称为焦硼酸 (H2B4O7):[5][6]

4 HBO2 → H2B4O7 + H2O

偏硼酸盐

偏硼酸盐是BO2的衍生物。与偏硼酸一样,偏硼酸盐具有不同的结构。如偏硼酸钠和偏硼酸钾,它们是由含有环状B3O63−离子的正交偏硼酸去质子化形成的盐,以及含有链状聚合离子(BO2)n的偏硼酸钙Ca(BO2)2[1]

参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 Greenwood, N. N.; & Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2nd Edn.), Oxford:Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4.
  2. ^ 2.0 2.1 H. J. Becher "Metaboric Acid" Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 791.
  3. ^ 3.0 3.1 W. H. Zachariasen "The crystal structure of monoclinic metaboric acid" Acta Crystallogr. 1963, vol. 16, pp. 385-389. doi:10.1107/S0365110X6300102X
  4. ^ 4.0 4.1 Freyhardt, C. C.; Wiebcke, M.; Felsche, J. The monoclinic and cubic phases of metaboric acid (precise redeterminations). Acta Crystallogr C. 2000, 56 (3): 276–278. PMID 10777918. doi:10.1107/S0108270199016042 . 
  5. ^ Gurwinder Kaur, Shagun Kainth, Rohit Kumar, Piyush Sharma and O. P. Pandey (2021): "Reaction kinetics during non-isothermal solid-state synthesis of boron trioxide via boric acid dehydration." Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis, volume 134, pages 347–359. doi:10.1007/s11144-021-02084-8
  6. ^ Siavash Aghili, Masoud Panjepour, and Mahmood Meratian (2018): "Kinetic analysis of formation of boron trioxide from thermal decomposition of boric acid under non-isothermal conditions." Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, volume 131, pages 2443–2455. doi:10.1007/s10973-017-6740-3