有机氧化还原反应
有机氧化还原反应(Organic redox reaction)指有机反应中的氧化还原反应,是有机氧化反应和有机还原反应的统称。在很多有机氧化还原反应中,电子转移并不实际发生,不同于电化学中的概念 [1]。
氧化数升高的反应称为氧化反应,分子中电子云密度降低,氧化数降低称为还原反应,既有升高也有降低的反应称为歧化反应。例如,烷烃中的甲烷燃烧氧化,可得到二氧化碳,氧化数由-4升高到+4。常见的官能团氧化还原反应包括:炔烃到烯烃、烯烃再到烷烃的还原;及醇到醛,醛再到羧酸的氧化。
很多有机氧化还原偶联反应常涉及自由基中间体。真正的有机物氧化还原反应存在于一些电化学合成反应中,例如Kolbe电解。[2]
在歧化反应中,反应物的氧化还原在同一个物质中,并形成2个独立的化合物。
有机还原反应
有机还原反应有以下几种主要机理:
- 直接电子转移—单电子还原,如Birch还原
- 氢负离子转移,如Meerwein-Ponndorf-Verley还原反应和氢化铝锂参与的还原反应
- 加氢还原,比如Rosenmund还原反应,催化剂如Lindlar催化剂、Adkins催化剂
- 歧化反应,如Cannizzaro反应
不符合以上机理的还原反应如Wolff-Kishner-Huang反应。
有机氧化反应
有机氧化反应有以下几种主要机理: