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二苯基氧化膦

化合物

二苯基氧化膦是一种有机磷化合物，化学式为(C6H5)2P(O)H。它是白色固体，可溶于极性有机溶剂。

二苯基氧化膦
IUPAC名
Diphenyl-λ5-phosphanone
识别
CAS号 4559-70-0  checkY
PubChem 254003
ChemSpider 222625
SMILES
 
  • c1ccc(cc1)P(=O)c2ccccc2
性质
化学式 C12H11OP
摩尔质量 202.19 g·mol−1
外观 白色固体
熔点 56-57 ºC
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

合成

将亚磷酸二乙酯（英语：diethylphosphite）等亚磷酸酯与格氏试剂反应，然后用酸处理反应物，可以获得二苯基氧化膦：[1]

(C2H5O)2P(O)H + 3 C6H5MgBr → (C6H5)2P(O)MgBr + C2H5OMgBr
(C6H5)2P(O)MgBr + HCl → (C6H5)2P(O)H + MgBrCl

它也可以通过二苯基氯化膦[2]或二苯基膦的部分水解来制备。[3]

反应

二苯基氧化膦与其次要互变异构体二苯基次亚膦酸（(C6H5)2POH）平衡存在：

(C
6H
5)
2P(O)H ⇌ (C
6H
5)
2POH

二苯基氧化膦在Buchwald-Hartwig偶联反应中用来引入二苯基膦取代基。[2]

氯化亚砜将二苯基氧化膦转化为二苯基氯化膦。

有机次亚膦酸用DIBAL脱氧。所生成的仲膦是膦配体的前体。 [4]

参考文献

  1. ^ Hunt, B. B.; Saunders, B. C. Preparation and Reactions of Diphenylphosphine Oxide. J. Chem. Soc. 1957: 2413–2414. doi:10.1039/JR9570002413. 
  2. ^ 2.0 2.1 Saunders, Jeffrey O.; Wang, Zheng; Ding, Kuiling. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2007. ISBN 978-0471936237. doi:10.1002/047084289X.rd428.pub2. 
  3. ^ Rauhut, M. M.; Currier, Helen A. Oxidation of Secondary Phosphines to Secondary Phosphine Oxides. The Journal of Organic Chemistry. November 1961, 26 (11): 4626–4628. doi:10.1021/jo01069a102. 
  4. ^ Carl A. Busacca, Jon C. Lorenz, Paul Sabila, Nizar Haddad, Chris H. Senanyake. Synthesis Of Electron-Deficient Secondary Phosphine Oxides And Secondary Phosphines: Bis[3,5-bis(Trifluoromethyl)phenyl]phosphine Oxide And Bis[3,5-bis(Trifluoromethyl)phenyl]phosphine. Org. Synth. 2007, 84: 242. doi:10.15227/orgsyn.084.0242. 
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