十甲基二茂钴
化合物
十甲基二茂钴是一种有机钴化合物，分子式为Co(C5(CH3)5)2 ，缩写为 CoCp*
2 .它在常温常压是一种深棕色固体。该化合物在有机金属化学中用作强还原剂。
| 十甲基二茂钴 | |
|---|---|
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| IUPAC名 二(η5-五甲基环戊二烯基)钴(II) | |
| 别名 | 二(η5-五甲基环戊二烯基)钴 |
| 识别 | |
| CAS号 | 74507-62-3 
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| PubChem | 5148110 |
| ChemSpider | 4321575 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | NGJVBICXQZVNEF-UHFFFAOYAU |
| 性质 | |
| 化学式 | C20H30Co |
| 摩尔质量 | 329.39 g·mol−1 |
| 外观 | 深棕色 |
| 熔点 | >210 °C（483 K） |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
合成
十甲基二茂钴可通过用 CoCl2和LiCp*反应制备得来：[1]
- 2 LiCp* + CoCl2 → 2 LiCl + CoCp*2
成键
十甲基二茂钴是茂金属，具有理想的D5d对称点群。与二茂钴一样，十甲基二茂钴在其价电子壳层中具有19个电子数并且是顺磁性的。
十甲基二茂钴可用作单电子还原剂。相对于二茂铁/二茂铁阳离子对，在二氯甲烷中[CoCp*2]+/0对的氧化还原电位为-1.94 V，而[CoCp2]+/0对的氧化还原电位为为-1.33 V。为了比较，在二氯甲烷中氧化还原二茂铁/二茂铁阳离子的氧化还原对与其十甲基化衍生物 FeCp*2+/0的氧化还原对之间的氧化还原电位差异为-0.59 V。 [2]
结构
十甲基二茂钴和十甲基二茂铁具有非常相似的结构。[3]然而，十甲基二茂钴的钴相较18电子规则，具有额外的电子，而其占据相对于Co-C键的反键轨道。室温下棋Co-C键距离为2.118Å，略长于其他茂金属，例如二茂铁中的 Fe-C 键长，并且比其母体二茂钴在室温下Co-C键的2.096Å键长上许多。(在气相中，二茂钴中的 Co-C键长为 2.119 Å，与十甲基二茂钴的 Co-C键长几乎相同)。 [4]
十甲基二茂钴可和C60进行氧化还原反应：
- 2CoCp*2 + C60 → 2[CoCp*2]+ + [C60]2−
参考资料
- ^ Ulrich Kölle, Found Khouzami. Die permethylierten Elektronenüberschuß-Metallocene. Angewandte Chemie. 1980-08, 92 (8): 658–659 [2021-07-22]. doi:10.1002/ange.19800920830 （德语）.
- ^ Connelly, Neil G., Geiger, Willam E. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry. Chemistry Reviews. 1996. P. 877-910.DOI: 10.1021/cr940053x.
- ^ Clark, Meghan M., Brennessel, William W., Holland, Patrick L. "Bis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(II)" Acta Crystallographica Structures Online Reports. 2009, Vol.65, . DOI.
- ^ Antipin, Yu M., Augart, N., Boese, R., Schmid, G. Redetermination of the cobaltocene crystal structure at 100K and 297K. Structural Chemistry. Volume 4, No. 2. 1993. P. 91-101.