二氯化鉬
化合物
二氯化鉬是一種無機化合物，化學式為Mo6Cl12，有時簡寫為實驗式MoCl2。這種化合物有著數百種衍生物，例如含有MoII陰離子的鹽八氯合二鉬酸鉀（K4Mo2Cl8）。
| 二氯化鉬 | |
|---|---|
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| IUPAC名 dichloromolybdenum dodecachlorohexamolybdenum(II) | |
| 別名 | 氯化鉬(II) |
| 識別 | |
| CAS號 | 13478-17-6（MoCl2）  11062-51-4（Mo6Cl12）
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| PubChem | 83514 |
| ChemSpider | 75349 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | BQBYSLAFGRVJME-LYAHSSGUAS |
| 性質 | |
| 化學式 | Cl12Mo6 |
| 外觀 | 黃色晶體 |
| 密度 | 3.17 g/cm3 |
| 熔點 | 530 °C（803 K） |
| 溶解性（水） | 低 |
| 相關物質 | |
| 相關化學品 | 三氯化鉬 四氯化鉬 五氯化鉬 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
結構
二氯化鉬不具有典型的金屬二鹵化物（如氯化鎘）的密排結構，而是形成了簇合物結構。二價鉬可以形成很大的離子，並有傾向形成有金屬-金屬鍵的化合物，如金屬簇合物。實際上，在前過渡金屬（鈦、釩、鉻、錳族）中，金屬的「低鹵化物」（鹵素/金屬的比例<4）都是已知的。Mo6Cl12是聚合物，由立方的 Mo6Cl84+ 簇以氯原子配體橋聯兩個原子簇。這種化合物會形成陰離子[Mo6Cl14]2−。在這個離子裡，每個鉬原子都連接一個氯原子。Mo6簇處於八面體環境中，八個頂點為氯原子。所以，鉬原子的配位環境中，有四個三橋氯、相鄰四個鉬源自，以及一個端基氯原子。[1]
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製備和反應
- 12 MoCl5 + 18 Mo → 5 Mo6Cl12
這個反應也會生成MoCl3和MoCl4，而它們也會被過量的金屬鉬還原。該反應在600~650 °C的管式爐中發生。[2]
Mo6Cl12進行的許多反應都會保留Mo612+簇，如它和鹽酸共熱會產生(H3O)2[Mo6Cl14]。橋聯的氯原子可以被其它基團取代：
- (H3O)2[Mo6Cl14] + 6 HI → (H3O)2[Mo6Cl8I6] + 6 HCl
在極端環境下，14個氯原子都可以取代，形成含[Mo6Br14]2−或[Mo6I14]2−的鹽。
[Mo6Cl14]2−離子的結構。
相關簇合物
[Mo6Cl14]2−有很多相關簇合物。鎢的類似物質是已知的。Ta和Nb也會形成類似的簇合物。Ta6是一個八面體，氯原子則是在邊角的位置。它的化學式為 [Ta6Cl18]4−。
硫化物和硒化物的類似物也是已知的。[Re6Se8Cl6]4−有和[Mo6Cl14]2−一樣的價電子數。[3]
Mo-S簇合物Mo6S8L6可通過在供體配體L存在下使硫化物源與Mo6Cl12反應，製備了「謝弗雷爾相」的類似物。 [4]
參考資料
- ^ von Schnering, H. G.; May, W.; Peters, K. Crystal structure of dodecachlorooctahedrohexamolybdenum, Mo6Cl12. Zeitschrift für Kristallographie. 1993, 208 (2): 368–369. Bibcode:1993ZK....208..368V. doi:10.1524/zkri.1993.208.Part-2.368.
- ^ Larson, Melvin L.; Nannelli, Piero; Block, B. P.; Edwards, D. A.; Mallock, A. K. Preparation of Some Metal Halides Anhydrous Molybdenum Halides and Oxide Halides-a Summary: Molybdenum(II) Halides. Inorganic Syntheses 12. 2007: 165. ISBN 9780470132432. doi:10.1002/9780470132432.ch29.
- ^ Lee, Sonny C.; Holm, Richard H. Nonmolecular Metal Chalcogenide/Halide Solids and Their Molecular Cluster Analogues. Angewandte Chemie International Edition in English. 1990, 29 (8): 840. doi:10.1002/anie.199008401.
- ^ Saito, Taro. Group 6 Metal Chalcogenide Cluster Complexes and their Relationships to Solid-State Cluster Compounds. Advances in Inorganic Chemistry 44. 1996: 45–91. ISBN 9780120236442. doi:10.1016/S0898-8838(08)60128-2.