亞硝酸酯

亞硝酸酯,通式為R-ONO,是一類含氮有機化合物。亞硝酸酯可看做是亞硝酸酯化形成的

亞硝酸酯的結構通式。

製取

一般由亞硝酸鈉硫酸中反應製備。

也可由二級溴代烷亞硝酸銀反應而得。亞硝酸根離子有雙位反應性能,如果以一級溴代烷為原料,則與鹵代烴在氮上反應,主要產物為硝基化合物。這個反應稱為Meyer合成(Victor Meyer合成)。

性質

亞硝酸甲酯亞硝酸乙酯在通常條件下為氣體。較低級的亞硝酸酯為有特殊果香的揮發性液體。

不穩定,緩慢分解為氮氧化物、水、相應的醇,以及相應的聚合產物。[1]

硝酸酯類似,亞硝酸酯也是一類藥物。

例子

性質

1、亞硝酸酯的冰醋酸溶液中存在乙醯硝酸酯(CH3COONO2),乙醯硝酸酯是溫和的硝化試劑,可對其他化合物進行硝化,它也存在於較為傳統的硝酸-乙酸酐硝化系統中。

2、亞硝酸正丁酯可將苯胲轉化為其N-亞硝基衍生物銅鐵試劑[2]吡咯烷也可與亞硝酸乙酯生成相應的N-NO衍生物。[3]

3、在酸或鹼催化下,亞硝酸酯可與較強的碳負離子反應,在α位引入基(=NOH)。例如,用丁酮亞硝酸乙酯鹽酸反應,然後用羥胺磺酸鈉處理,則最後可以得到丁二酮肟[4]如果以苯醯甲基氯為原料,亞硝酸正丁酯為試劑,在酸性條件下反應,則可得ω-氯肟基苯乙酮;[5]用亞硝酸甲酯在氫氧化鈉中處理苯乙腈,則可得α-肟基苯乙腈。[6]

Woodward和Doering的奎寧全合成也用到了上述反應:[7]

 他們認為反應機理如下:
 

參見

參考資料

  1. ^ W. A. Noyes. "n-butyl nitrite頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)". Org. Synth.; Coll. Vol. 16: 7. (1936); Coll. Vol. 2: 108. (1943).
  2. ^ C. S. Marvel. "Cupferron頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 177. (1941); Coll. Vol. 4: 19. (1925).
  3. ^ D. Enders, R. Pieter, B. Renger, and D. Seebach. "Nucleophilic α-sec-Aminoalkylation: 2-(Diphenylhydroxymethyl)pyrrolidine頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 542. (1988); Coll. Vol. 58: 113. (1978).
  4. ^ W. L. Semon, V. R. Damerell. "Dimethylglyoxime頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 204. (1943); Coll. Vol. 10: 22. (1930).
  5. ^ Nathan Levin, Walter H. Hartung. "ω-Chloroisonitrosoacetophenone頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 191. (1955); Coll. Vol. 24: 25. (1944).
  6. ^ Masumi Itoh, Daijiro Hagiwara, Takashi Kamiya1. "A New Reagent for tert-Butoxycarbonylation: 2-tert-Butoxycarbonyloxyimino-2-phenylacetonitrile頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 199. (1988); Coll. Vol. 59: 95. (1979).
  7. ^ Woodward, R. B.; Doering, W. E. The Total Synthesis of Quinine. Journal of the American Chemical Society. 1945-05, 67 (5): 860–874 [2020-12-07]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01221a051. (原始內容存檔於2020-05-27) (英語).