格瓦爾德反應

格瓦爾德反應(Gewald reaction)指與α-氰基硫磺存在下縮合,生成多取代的2-氨基噻吩[1][2]

格瓦爾德反應
Gewald reaction
命名根據 Karl Gewald
反應類型 成環反應
標識
有機化學網站對應網頁 gewald-reaction
格瓦爾德反應
格瓦爾德反應

反應機理

最近的研究[3]表明,反應中,首先是酮(1)與α-氰酯(2)發生克腦文蓋爾縮合反應,產生穩定的不飽和酯中間體(3)。然後硫化產物可能以(4)的方式對氰基進行加成,發生環化。最後再經互變異構,得到產物(6)。

 
格瓦爾德反應的機理

有研究顯示微波輻射會使反應時間降低,產率升高。[4]

變體

1,4-二噻烷(硫與丙酮的加成物)與不穩定的氰丙酮鈉鹽合成3-乙醯基-2-氨基-4-甲基噻吩:[5]

 
1-(2-Amino-4-methyl-3-thienyl)ethanone合成

參見

參考資料

  1. ^ Gewald, K.; Schinke, E.; Böttcher, H. Ber. 1966, 99, 94-100.
  2. ^ Sabnis, R. W. Sulfur Rep. 1994, 16, 1-17. (綜述)
  3. ^ Sabnis, R. W.; Rangnekar, D. W.; Sonawane, N. D. J. Heterocyclic Chem. 1999, 36, 333.
  4. ^ Sridhar, M.; Raoa, R. M.; Babaa, N. H. K.; Kumbhare, R. M. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 3171-3172. (doi:10.1016/j.tetlet.2007.03.052)
  5. ^ Gernot A. Eller, Wolfgang Holzer Molecules 2006, 11, 371-376 Online article頁面存檔備份,存於網際網路檔案館