電子鹽
一类新型的化合物
電子鹽、電子化合物是一類新型的化合物,其中以電子作陰離子。[1] 第一個研究的電子鹽是鹼金屬的液氨溶液。[2] 比如,鈉溶於液氨時,會生成含有[Na(NH3)6]+及溶劑合電子的藍色溶液。此類溶液是強還原劑,可以用於Birch還原芳香化合物,放置時氨會被電子還原,逐漸生成金屬氨基鹽:
- [Na(NH3)6]+e− + NH3 → NaNH2 + H2
[Na(NH3)6]+e−中加入2.2.2-穴醚生成[Na(2,2,2-穴醚)]+e−溶液,蒸發得到藍黑色順磁性的鹽類,化學式為[Na(2,2,2-crypt)]+e−,於240K以上分解。這些鹽屬於莫特絕緣體,電子在陽離子之間離域。
又如金屬鈉在一定量的二苯並-18-冠-6中的溶解度可以達到0.21mol/L,成為電解質溶液。以鈉為電極電解可得鈉的電子鹽,反應方程式如下
Na+nL⇌Na+(L)+es-⇌[Na(L)n]+[es-](電子鹽)
參考資料
- ^ Dye, J. L. "Electrons as Anions" Science 2003, Volume 301, pp. 607 - 608. doi:10.1126/science.1088103
- ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- J. L. Dye, M. J. Wagner, G. Overney, R. H. Huang, T. F. Nagy, and D. Tománek. Cavities and Channels in Electrides (頁面存檔備份,存於網際網路檔案館). J. Am. Chem. Soc. 118, 7329 (1996).