聯二甲胂
化合物
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聯二甲胂（英語：Cacodyl），化學式為(CH3)2As–As(CH3)2，是一種有機砷化合物，構成「卡戴特的發煙液體」（以法國化學家路易斯·克勞德·卡戴特·德伽西科特命名）的主要成分。它是一種有毒的油狀液體，帶有極難聞的大蒜味。聯二甲胂在乾燥空氣中會自燃。[1]
| 聯二甲胂 | |||
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| IUPAC名 Tetramethyldiarsane 四甲基二胂 | |||
| 別名 | 四甲二胂 四甲基聯胂 四甲聯胂 | ||
| 識別 | |||
| CAS號 | 471-35-2 
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| PubChem | 79018 | ||
| ChemSpider | 71351 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | RSKPLCGMBWEANE-UHFFFAOYAG | ||
| EINECS | 207-440-4 | ||
| 性質 | |||
| 化學式 | C4H12As2 | ||
| 摩爾質量 | 209.98 g·mol−1 | ||
| 磁化率 | -99.9·10−6 cm3/mol | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
製備
卡戴特首先通過乙酸鉀與三氧化二砷的反應製備了聯二甲胂和二甲胂氧的混合物（(CH3)2As–O–As(CH3)2）。隨後的還原產生了幾種甲基化砷化合物的混合物，包括二甲基聯胂。形成氧化物的反應類似於：
後來開發了一種更好的合成方法，從一氯甲胂和二甲胂開始：
歷史
羅伯特·威廉·本生為二甲胂基自由基(CH3)2As創造了名稱kakodyl（後來在英語中修改為cacodyl），來自希臘語κακώδης（「kakōdēs」，「惡臭」）和 ὕλη（「hylē」，「物質」）。[2]
它由愛德華·弗蘭克蘭和羅伯特·本生研究約六年多，被認為是迄今為止發現的最早的有機金屬化合物，儘管砷不是真正的金屬。
對聯二甲胂的研究工作使本生提出了「甲基自由基」的假設，作為當時的自由基理論的一部分。
應用
聯二甲胂被用來試圖證明約恩斯·貝爾塞柳斯的自由基理論，這導致在研究實驗室中廣泛使用聯二甲胂。在第一次世界大戰期間，曾考慮過將聯二甲胂用作化學武器，但從未在戰爭中使用過。無機化學家發現了聯二甲胂作為過渡金屬配體的特性。
另見
參考資料
- ^ Seyferth, Dietmar. Cadet's Fuming Arsenical Liquid and the Cacodyl Compounds of Bunsen. Organometallics. 2001, 20 (8): 1488–1498 [2022-07-18]. doi:10.1021/om0101947
. （原始內容存檔於2020-04-07）.
- ^ Berzelius, Jöns Jacob. Kakodyl. Jahresberichte über die Fortschritte der Physischen Wissenschaften. 1841, 20: 526–539 [2022-07-18]. （原始內容存檔於2020-06-10）.
- John H. Burns and Jürg Waser. The Crystal Structure of Arsenomethane (PDF). J. Am. Chem. Soc. 1957, 79 (4): 859–864. doi:10.1021/ja01561a020. hdl:1911/18207 .