聯苯胺
聯苯胺（分子式：(C6H4NH2)2），即「4,4'-二氨基聯苯」，是聯苯衍生物之一。
| 聯苯胺 | |
|---|---|
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| IUPAC名 4,4'-diaminobiphenyl 4,4'-二氨基聯苯 | |
| 英文名 | Benzidine |
| 別名 | 二氨基聯苯、對二氨基聯苯 |
| 識別 | |
| CAS號 | 92-87-5 
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| EINECS | 202-199-1 |
| 性質 | |
| 化學式 | C12H12N2 |
| 莫耳質量 | 184.24 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 白色固體 |
| 密度 | 1.25 g/cm3 |
| 熔點 | 122 - 125℃ |
| 溶解性（水） | 0.94 g/100 mL，100℃ |
| 相關物質 | |
| 相關化學品 | 聯苯、聯苯醚 |
| 危險性 | |
| 警示術語 | R：R22, R45, R50/53 |
| 安全術語 | S：S45, S53, S60, S61 |
| 主要危害 | 有致癌性 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
性質
白色或微帶淡紅色的穩定針狀結晶或粉末，可燃，露置於空氣中光線照射時顏色加深，市售商品常呈褐色或深紫褐色。難溶於冷水，微溶於熱水、乙醚，易溶於乙酸、稀鹽酸和沸乙醇。可以從熱水中重結晶出聯苯胺一水合物。
聯苯胺是二元弱鹼，兩個pKa分別為9.3 × 10-10和5.6 × 10-11。一般常用的是聯苯胺的鹽類，工業上多用其硫酸鹽，而實驗室中多用鹽酸鹽和乙酸鹽。
化學性質與苯胺類似，可以與亞硝酸發生重氮化反應生成重氮鹽，此鹽與芳香胺或酚偶聯，可得到多種聯苯胺染料。聯苯胺曾是染料合成的重要中間體，從它可以合成超過300種染料，但由於它的毒性很強，現已改用其他毒性較小的原料。聯苯胺及其鹽都是有毒且會致癌的物質，固體及蒸汽都很容易通過皮膚進入體內，引起接觸性皮炎，刺激黏膜，損害肝和腎臟，且會造成膀胱癌和胰腺癌。[1]聯苯胺的濃度只要達到6.7ppb，對人體就有致癌的風險。
聯苯胺的使用在中國、美國和世界上很多國家都是禁止的，[2]但是聯苯胺含量超標的毛巾在中國市場上「過去」廣泛存在。[3][4][5][6]2007年央視《每周質量報告》對浙江省毛巾產品的一項抽查檢測中，合格率僅有兩成，其中有一些易掉色的毛巾含有超標的聯苯胺，有些甚至超標上百倍。[7]此類毛巾被傾銷到台灣[8][9]和德國[10]等地。
聯苯胺會與氧化性的物質反應，生成深色的醌衍生物。此性質曾用於檢測血液的存在，血液中的酶可以與聯苯胺作用，生成藍色物質。也可通過類似的反應來鑑定氰化物。不過由於聯苯胺的毒性，這個應用已經在很大程度上被酚酞／過氧化氫+魯米諾試劑所代替。
製備
用鐵粉將硝基苯還原為氫化偶氮苯（1,2-二苯基肼），然後氫化偶氮苯在無機酸催化下重排，即可得到聯苯胺。後一步重排也稱為聯苯胺重排反應，其過程是分子內的，可看作是σ遷移反應，但是具體的機理仍無完全統一的定論，是有機化學中懸而未決的問題之一。[11]重排反應中也會產生少量的副產物，包括其他氨基聯苯和半聯胺等。[12]工業上，反應後得到的是聯苯胺的鹽酸鹽，加濃硫酸則得到聯苯胺硫酸鹽。
參見
參考資料
- ^ Known and Probable Carcinogens （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）, Cancer.org
- ^ Safety data for benzidine. The Physical and Theoretical Chemistry Laboratory Oxford University. [2009-03-21]. （原始內容存檔於2011-02-11）.
- ^ 广州廉价掉色问题毛巾随处有售 专家称含强致癌物联苯胺. 陝西省食品安全信息網. [2009-03-21].[永久失效連結]
- ^ 广东学生校服质量超1成不合格 珠海合格仅50%. 大朗鎮人民政府網. [2009-03-21]. （原始內容存檔於2016-03-09）.
- ^ 致癌毛巾流窜到郑州 随机买7条 条条都掉色. 大河網. [2009-03-21].[失效連結]
- ^ 易掉色毛巾被检出高致癌性物质联苯胺超标. 江蘇維權律師網. [2009-03-21].[永久失效連結]
- ^ [每周质量报告]都是染料惹的祸. 央視網. [2009-03-21].
- ^ 聯苯胺毒性 可潛伏20年／中國毒毛巾 含強烈致癌物. 自由電子報. [2009-03-21]. （原始內容存檔於2013-11-05）.
- ^ 中國製毛巾 含致癌「聯苯胺」 長期接觸 罹膀胱癌機率多卅倍 新毛巾先下水 時時保持乾燥. 臺視新聞. [2009-03-21].[永久失效連結]
- ^ 服装致癌染料毒性强于苏丹红 潜伏期达20年. 39健康網. [2009-03-21]. （原始內容存檔於2007-03-19）.
- ^ March, J. 「Advanced Organic Chemistry」 5th Ed. J. Wiley and Sons, 1992: New York. ISBN 0-471-60180-2.
- ^ Hans Schwenecke, Dieter Mayer 「Benzidine and Benzidine Derivatives」 in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim.