次磺酸
在化學中，次磺酸是一種含氧的有機化合物的官能基，其通式為RSOH，其中R≠H（若R=H則為硫氧化氫）。次磺酸是一種有機硫含氧酸的第一個成員，其他還包括了亞磺酸（RSO2H）、磺酸（RSO3H）等。
性質
與亞磺酸和磺酸相比，簡單的次磺酸（如：甲次磺酸，CH3SOH）具有高度活性，極容易發生化學反應，因此難以從溶液中進行分離。氣態的甲次磺酸半衰期約為1分鐘。藉由觀測甲次磺酸的微波光譜（轉動光譜）發現他的結構為 CH3–S–O–H[1]。次磺酸通過空間位阻的影響，可以穩定存在，防止次磺酸凝結形成硫代亞磺酸酯（RS(O)SR），如大蒜中的大蒜素。通過使用X-射線結晶學的分析，這種穩定的次磺酸酸的結構被證實是R-S-O-H鍵[2][3]。因空間位阻而穩定的次磺酸，如1-三蝶烯次磺酸（1-triptycenesulfenic acid）已測得其pKa為12.5，且O-H鍵的解離能（BDE）為 71.9 ± 0.3 kcal/mol，可與有機過氧化物的pKa ≥14和O–H BDE ∼88 kcal/mol做比較[4]。
參見
參考文獻
- ^ Penn RE, Block E, Revelle LK. Methanesulfenic Acid. Journal of the American Chemical Society. 1978, 100 (11): 3622–3624. doi:10.1021/ja00479a068.
- ^ Goto K, Holler M, Okazaki R. Synthesis, Structure, and Reactions of a Sulfenic Acid Bearing a Novel Bowl-Type Substituent: The First Synthesis of a Stable Sulfenic Acid by Direct Oxidation of a Thiol. Journal of the American Chemical Society. 1997, 119 (6): 1460–1461. doi:10.1021/ja962994s.
- ^ Ishii A, Komiya K, Nakayama J. Synthesis of a Stable Sulfenic Acid by Oxidation of a Sterically Hindered Thiol (Thiophenetriptycene-8-thiol)1 and Its Characterization. Journal of the American Chemical Society. 1996, 118 (50): 12836–12837. doi:10.1021/ja962995k.
- ^ McGrath AJ, Garrett GE, Valgimigli L, Pratt DA. The redox chemistry of sulfenic acids. Journal of the American Chemical Society. 2010, 132 (47): 16759–16761. doi:10.1021/ja1083046.