齿合度
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齿合度(denticity)是一个配位化学的名词,是指在配合物中,单一配体和中心原子产生键结的原子个数。
通常配体只有一个原子和中心原子键结,因此齿合度为1,这种的配体也称为单齿配体在手动字词转换规则中检测到错误。双齿配体在手动字词转换规则中检测到错误有二个原子和中心原子键结,齿合度为2,包含草酸根和乙二胺。EDTA则由六个不同的原子和中心原子键结,因此EDTA为六齿配体在手动字词转换规则中检测到错误,齿合度为6。配体的齿合度会用希腊字母κ表示[1]。例如κ6-EDTA表示六齿配体的EDTA。
齿合度的英文名称denticity和dentist(牙医)有相同表示牙齿的字根。齿合度可以想成是配体以一个点或多个点“咬住”中心原子。
齿合度和哈普托数(hapticity,符号是η)不同,齿合度所指的是配体中不相邻位置的原子,而哈普托数是专指配体中相邻位置的原子,有参与和中心原子键结的个数[2]。若是桥接配体,则会用μ表示[3][4]。
分类
多齿配基可以形成螯合物[5],可以用其齿合度来分类。有些配基的元素无法依配基的齿合度形成配合物,此情形下,配基中会有一个或是多个结合位点没有用到。这类的化合物有可能和其他的化合物再配位。
- 双齿配基,用二个元素进行配位,乙二胺就是这类的配体。
- 三齿配基用三个元素进行配位,像2,2':6',2''-三联吡啶即为一例。三齿配基会依其键结情形分为二类,称为mer和fac。fac的三齿配基的三个原子会排在八面体相邻的三角形上。mer的三齿配基的三个原子会排在八面体的某一半边。环烷的三齿配基(例如1,4,7-三氮杂环壬烷和1,4,7-三硫杂环壬烷)属于fac。
- 四齿配基用四个元素进行配位,例子有三亚乙基四胺(缩写为trien)。针对不同的中心金属几何,以及配体本身的拓朴,其异构体的个数也会有不同。针对八面体的金属,线性的四齿配基trien会有三种不同的几何异构。三脚架型的四齿配基(例如三(2-氨乙基)胺)受到的限制较多。许多自然存在的大环化合物配基是四齿配基,例如血基质中的卟啉,在八面体金属中会留下二个相邻的空位没有配位。
- 五齿配基用五个元素进行配位,像是乙二胺三乙酸(ethylenediaminetriacetic acid)。
- 六齿配基用六个元素进行配位,像是乙二胺四乙酸(不过此配基也可以用四齿配基的方式配位)。
- 有些配基的齿合度超过6。像DOTA和喷替酸(DTPA)是八齿配基。在和镧系金属离子配位时特别好用,因为这类金属的配位数常大于6。
参考资料
- ^ 国际纯化学和应用化学联合会,化学术语概略,第二版。(金皮书)(1997)。在线校正版: (2006–) "κ (kappa) in inorganic nomenclature"。doi:10.1351/goldbook.K03366
- ^ 国际纯化学和应用化学联合会,化学术语概略,第二版。(金皮书)(1997)。在线校正版: (2006–) "η (eta or hapto) in inorganic nomenclature"。doi:10.1351/goldbook.H01881
- ^ 国际纯化学和应用化学联合会,化学术语概略,第二版。(金皮书)(1997)。在线校正版: (2006–) "bridging ligand"。doi:10.1351/goldbook.B00741
- ^ 国际纯化学和应用化学联合会,化学术语概略,第二版。(金皮书)(1997)。在线校正版: (2006–) "µ- (mu) in inorganic nomenclature"。doi:10.1351/goldbook.M03659
- ^ 国际纯化学和应用化学联合会,化学术语概略,第二版。(金皮书)(1997)。在线校正版: (2006–) "chelation"。doi:10.1351/goldbook.C01012