庫爾提斯重排反應

柯提斯重排反應（Curtius重排反應）是一個重排反應，首先由西奧多·柯提斯（Theodor Curtius）發現，反應中醯基疊氮重排生成異氰酸酯。^[1]^[2]

關於此反應的綜述參見：^[3]^[4]。

產物可與一系列親核試劑反應：與水作用水解得到胺；^[5]與苯甲醇反應生成帶有苄氧羰基保護基（Cbz）的胺類；^[6]與叔丁醇作用生成帶有叔丁氧羰基保護基（Boc）的胺類，用作有機合成中的重要中間體。^[7]^[8]

羧酸1可通過與疊氮磷酸二苯酯2反應被轉化為醯基疊氮3。^[9]^[10]^[11]^[12]

反應機理

反應中，醯基疊氮失去氮氣生成醯基乃春（氮烯）2，然後烴基迅速遷移，生成產物異氰酸酯3：

Curtius重排反應的機理

在Curtius重排反應的基礎上，Darapasky遞降反應（A. Darapsky, 1936）以α-氰基酯為原料，通過重排反應生成胺基酸。^[13]

^ Curtius, T. Ber. 1890, 23, 3023.
^ Curtius, T. J. Prakt. Chem. 1894, 50, 275.
^ Smith, P. A. S. Org. React. 1946, 3, 337-449. (Review)
^ Scriven, E. F.; Turnbull, K.; Chem. Rev. 1988, 88, 297-368. Review^{[永久失效連結]}
^ Kaiser, C.; Weinstock, J. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.910 (1988); Vol. 51, p.48 (1971). Article
^ Ende, D. J. a.; DeVries, K. M.; Clifford, P. J.; Brenek, S. J. Org. Proc. Res. Dev. 1998, 2, 382-392.
^ Lebel, H.; Leogane, O.; Org. Lett. 2005, 7(19), 4107-4110. doi:10.1021/ol051428b
^ Shioiri, T.; Yamada, S. Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.206 (1990); Vol. 62, p.187 (1984). Article
^ Shioiri, T.; Ninomiya, K.; Yamada, S. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 6203-6205. doi:10.1021/ja00772a052
^ Ninomiya, K.; Shioiri, T.; Yamada, S. Tetrahedron 1974, 30, 2151-2157.
^ Wolff, O.; Waldvogel, S. R. Synthesis 2004, 1303-1305.
^ Jessup, P. J.; Petty, C. B.; Roos, J.; Overman, L. E. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.95 (1988); Vol. 59, p.1 (1979). Article
^ http://www.chempensoftware.com/reactions/RXN051.htm （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）